紫外吸收光谱法.ppt

1．解线性方程组法步骤：第64页,共71页，5月，星期六，2024年，5月2．等吸收双波长法步骤：消除a的影响测b第65页,共71页，5月，星期六，2024年，5月续前消去b的影响测a注：须满足两个基本条件选定的两个波长下干扰组分具有等吸收点选定的两个波长下待测物的吸光度差值应足够大第66页,共71页，5月，星期六，2024年，5月3．系数倍率法前提：干扰组分b不成峰形无等吸收点第67页,共71页，5月，星期六，2024年，5月续前步骤：b曲线上任找一点→λ1另一点→λ2优点：同时将待测组分和干扰组分放大信号K倍，提高了待测组分测定灵敏度abλ1λ2第68页,共71页，5月，星期六，2024年，5月练习解：1．取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密称取10.00mg，加少量乙醇溶解，转移至200mL容量瓶中，加水至刻度线，取此溶液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加6mol/L的HCL4mL，加水至刻度线。取此溶液于1cm比色池中，在323nm处测定吸光度为0.463，已知该波长处的，求咖啡酸百分含量第69页,共71页，5月，星期六，2024年，5月练习解：2．精密称取0.0500g样品，置于250mL容量瓶中，加入0.02mol/LHCL溶解，稀释至刻度。准确吸取2mL，稀释至100mL。以0.02mol/LHCL为空白,在263nm处用1cm吸收池测定透光率为41.7%，其摩尔吸光系数为12000，被测物分子量为100.0，试计算263nm处和样品的百分含量。第70页,共71页，5月，星期六，2024年，5月感谢大家观看第71页,共71页，5月，星期六，2024年，5月续前2．吸光系数两种表示法：1）摩尔吸光系数ε：在一定λ下，C=1mol/L，L=1cm时的吸光度2）百分含量吸光系数/比吸光系数：在一定λ下，C=1g/100ml，L=1cm时的吸光度3）两者关系3．吸收光谱（吸收曲线）：λ~A最大吸收最小吸收特征值→定性依据肩峰末端吸收第32页,共71页，5月，星期六，2024年，5月续前4．吸光度测量的条件选择：1）测量波长的选择：2）吸光度读数范围的选择：3）参比溶液(空白溶液)的选择：选A=0.2~0.7注：采用空白对比消除因溶剂和容器的吸收、光的散射和界面反射等因素对透光率的干扰第33页,共71页，5月，星期六，2024年，5月三、偏离Beer定律的因素依据Beer定律，A与C关系应为经过原点的直线偏离Beer定律的主要因素表现为以下两个方面（一）光学因素（二）化学因素第34页,共71页，5月，星期六，2024年，5月（一）光学因素1．非单色光的影响：Beer定律应用的重要前提——入射光为单色光照射物质的光经单色器分光后并非真正单色光其波长宽度由入射狭缝的宽度和棱镜或光栅的分辨率决定为了保证透过光对检测器的响应，必须保证一定的狭缝宽度这就使分离出来的光具一定的谱带宽度第35页,共71页，5月，星期六，2024年，5月续前2．杂散光的影响：杂散光是指从单色器分出的光不在入射光谱带宽度范围内，与所选波长相距较远杂散光来源：仪器本身缺陷；光学元件污染造成杂散光可使吸收光谱变形，吸光度变值3．反射光和散色光的影响：反射光和散色光均是入射光谱带宽度内的光直接对T产生影响散射和反射使T↓，A↑，吸收光谱变形注：一般可用空白对比校正消除4．非平行光的影响：使光程↑，A↑，吸收光谱变形第36页,共71页，5月，星期六，2024年，5月（二）化学因素Beer定律适用的另一个前提：稀溶液浓度过高会使C与A关系偏离定律第37页,共71页，5月，星期六，2024年，5月四、透光率的测量误差——ΔT影响测定结果的相对误差两个因素：T和ΔTΔT影响因素：仪器噪音1）暗噪音2）讯号噪音第38页,共71页，5月，星期六，2024年，5月续前1）暗噪音——与检测器和放大电路不确切性有关与光讯号无关第39页,共71页，5月，星期六，2024年，5月续前2）讯号