天然产物化学第二章.pptVIP

第二章;第一节天然产物化学成分的预试方法;极性强弱;天然药材粗粉;生物碱

常用碘化铋钾〔Dragendorff试剂〕，显棕黄色或橘红色沉淀。

黄酮

将乙醇液加镁粉，滴入浓盐酸后震荡在泡沫处呈桃红色，或与1%AlCl3乙醇溶液呈有色荧光。

皂苷、强心苷、甾体

在乙酐溶液中与浓硫酸反映后显各种红紫色，皂苷水溶液震荡时能产生大量泡沫。;氨基酸和肽

与茚三酮反响显蓝紫色。

蛋白质

双缩脲反响〔NaOH+CuSO4〕显紫红色

有机酸

与溴酚蓝反响呈黄色

酚类

与FeCl3显紫色、蓝色

糖和苷

与斐林试剂作用有砖红色Cu2O沉淀。;二、天然产物化学成分的系统别离;植物原材料粉末;对于水提液，可采用离子交换树脂将它分为碱、酸和中性三局部，如以下图2－3所示。;第二节活性有效成分的提取;(一)溶剂法;1.采用几种不同极性的溶剂分步提取

选择三四种不同极性的溶剂，由低极性到高极性分步进行提取，使各成分依其在不同极性溶剂中溶解度的差异而得到别离。

一般先采用极性低的、与水不相混溶的有机溶剂，如石油醚、苯、氯仿、乙醚等；这些溶剂的选择性能强，但有些有毒，易燃〔氯仿除外〕，价格昂贵，对浸入植物组织的能力较弱；

再用能与水相溶的有机溶剂，如丙酮、乙醇、甲醇等，最后用水提取。

目前常用的两种系统为A、己烷——乙醚——甲醇——水；B、己烷——二氯甲烷——甲醇——水。在室温下一次提取，这样可使植物中非极性与极性化合物得到初步别离。;2.单一溶剂提取

A．水常用的溶剂中，水为取之不尽、用之不竭的溶剂。水是一种强极性溶剂，天然药物中亲水性的成分，如无机盐、糖类、分子不太大的多糖类、鞣质、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐及其苷类等都能被水溶出。

有时为了增加某些成分的溶解度，也常采用酸水或碱水作为提取溶剂。例如多数游离的生物碱是亲脂性化合物，不溶或难溶于水，但与酸结合成盐后，能够离子化，加强了极性，就变成了亲水的物质，不溶或难溶于有机溶剂，所以通常用酸水提取生物碱。

对于有机酸、黄酮、蒽醌、内酯、香豆素以及酚类成分，那么常用碱水提取，可使成分易于溶出。;水提取存在的问题也不少，主要有以下几点：

①水提取易酶解苷类成分，且易霉坏变质。

②某些含果胶、粘液质类成分的天然药物，其水提取液常常很难过滤。

③沸水提取时，天然药物中的淀粉可被糊化，而增加过滤的困难。故含淀粉量多的天然药物，不宜磨成细粉后加水煎煮。

④天然药物水提取液中含有皂苷及粘液质类成分，在减压浓缩时，还会产生大量泡沫，造成浓缩的困难。通常在实验室中往往加少量的戊醇或辛醇来克服，或可在蒸馏器上装置一个气-液别离防溅球加以克服，工业上那么常用薄膜浓缩装置。;B．亲水性的有机溶剂

指与水能混溶的有机溶剂，如乙醇〔酒精〕、甲醇〔木精〕、丙酮等，以乙醇最常用。

乙醇的溶解性能比较好，对天然药物细胞的穿透能力较强。天然药物中除亲水性成分如蛋白质、粘液质、果胶、淀粉、局部多糖，油脂和蜡质等外，其余成分在乙醇中皆有一定程度的溶解度；一些难溶于水的亲脂性成分在乙醇中的溶解度也较大。

而且乙醇的浓度还可以根据被提取物质的性质而变化，采用不同浓度的乙醇进行提取。用乙醇提取时，乙醇的用量、提取时间皆比用水提取节省，溶解出来的水溶性杂质也少。

乙醇为有机溶剂，虽易燃，但毒性小，价格廉价，来源方便，有一定设备即可回收反复使用，而且乙醇的提取液不易发霉变质。

因此乙醇是实验室和工业生产中应用范围最广的一种溶剂，是历来提取最常用的一种溶剂。甲醇的性质虽和乙醇相似，沸点也比较低〔64℃〕，但因为有毒性，所以提取时少用，使用时应注意平安。;C．亲脂性的有机溶剂

与水不能互溶的有机溶剂，如石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙酸乙酯、二氯甲烷等。这些溶剂的选择性强，不能或不容易提出亲水性杂质，易提取亲脂性的物质，如油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素等强亲脂性的成分。

这类溶剂容易挥发，多易燃〔氯仿除外〕，一般有毒，价格较贵，设备要求也比较高，操作需要有通风设备。

另外这类试剂透入植物组织的能力较弱，往往需要长时间反复提取才能提取完全。

药材中水分的存在，会降低这类溶剂的穿透力，很难浸出其有效成分，影响提取效率，所以对原料的枯燥度要求较高。

鉴于以上原因，在大量提取中草药原料时，或工业生产时直接应用这类溶剂有一定的局限性。;D．酸性、碱性有机溶剂

如果有效成分是酸性或碱性化合物，常可参加适当的酸或碱，再用有机溶剂提取