氯化亚砜特性及制备技术 .pdfVIP

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氯化亚砜制备技术

氯化亚砜能溶解某些金属的碘化物，在水中分解为亚硫酸和盐酸。加热到约

140℃则分解成氯、二氧化硫和一氧化硫。与磺酸反应生成磺酰氯，与格氏试剂

反应生成相应的亚砜化合物。与羟基的酚、醇有机物反应生成相应的氯化物，它

的氯原子取代羟基巯基能力显著，有时还可取代二氧化硫、氢、氧

在工业上，氯化亚砜主要由三氧化硫和二氯化硫反应制得

SO₃+SCl₂→SOCl₂+SO₂

其他制取方法包括：

SO₂+PCl5→SOCl₂+POCl₃SO₂+Cl₂+SCl₂→2SOCl₂SO₃+Cl₂+

2SCl₂→3SOCl2

目前国内外合成氯化亚砜的主要工艺路线有如下几种：

（1）氯磺酸法

第一，氯磺酸法生产的二氯化硫浓度低，质量较差，以此生产的氯化亚砜的

纯度不高，限制了氯化亚砜在农药、制药行业的用途；第二，氯磺酸法在合成氯

化亚砜的过程中会产生大量的盐酸和二氧化硫混合尾气，由于盐酸和二氧化硫难

以有效地分离，因此无法有效地回收利用混合尾气，只能用碱性液体中和排放，

既造成了资源的浪费，又污染了环境；第三，由于氯磺酸是强腐蚀物质，反应过

程中又会产生盐酸和二氧化硫，在生产过程中对设备、管道的腐蚀非常严重；第

四，目前国内生产氯化亚砜采用釜式反应器和间歇生产模式，辅助生产时间长、

生产率低、劳动强度大，并且间歇生产很难做到完全密封，造成生产车间环境差、

污染严重。

（2）五氯化磷——二氧化硫法

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以五氯化磷、二氧化硫为原料生成氯化亚砜，收率为50%。该方法工艺流

程简单，但生产成本高，且产物中通常有磷化合物、不易分离，故工业上较少采

用。

（3）二氯化硫、三氧化硫法

以二氯化硫、三氧化硫为原料生成氯化亚砜，收率为80%。该方法工艺流

程较简单，所得收率也较高，但反应激烈，不易控制，且反应后的二氧化硫气体

不能重新使用，原料消耗较大，生产成本较高。

（4）三氧化硫法

三氧化硫法生产工艺较先进，产品质量高，无“三废”排放，但投资较大。

由于所用原料三氧化硫贮运危险，该法适合与硫酸联产，三氧化硫采用保温输送，

国外企业大多数采用此法。

（5）二氧化硫法

以硫磺、液氯、液体二氧化硫作为原料、活性炭为催化剂，在200℃-250℃

时，合成氯化亚砜。该工艺方法主要优点是物料消耗低、成本低、收率高、“三

废”少，产品质量好，纯度高达99%。尾气中不含盐酸，只含有少量的二氧化

硫气体，并且二氧化硫气体可重新吸收利用。该工艺可实现连续化生产，设备利

用率高。设备管道的密封性能好，大大降低了对设备的腐蚀，同时改善了生产环

境。

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