等温变容过程.ppt

************************化学计量学对目的产物，其收率定义为：为了表达已反应的关键组分中转化为目的产物的分率，定义选择率如下：转化率的定义为：因此有：Y=sx第9页,共27页，5月，星期六，2024年，5月化学反应速率的表示方式化学反应速率：单位时间内单位反应混合物体积中反应物的反应量或产物的生成量。其表示方法因反应在间歇或连续系统中进行而不同。1.间歇系统：反应物一次加入反应器，经历一定的反应时间达到所要求的转化率后，产物一次卸出，生产是分批进行的。若搅拌系统效果良好，则反应物系的组成，温度，压力等参数在每一瞬间都是一致的，但随反应的进行，其值随时间而变，故独立变量为时间。第10页,共27页，5月，星期六，2024年，5月化学反应速率的表示方式在间歇系统中，反应速率可以表示为单位反应时间内单位反应混合物体积中反应物A的反应量或产物的生成量。即：在多相系统中，可以采用单位相界面积（两相流体系统）、单位固体表面积（流固相非催化反应）、单位催化剂内表面积（流固相催化反应）或单位质量固体或催化剂（流固系统）来表示反应速率，其一般式即可表示为：这里的B可以是S或是W。第11页,共27页，5月，星期六，2024年，5月化学反应速率的表示方式对于以单位体积表示的反应速率：当用于液相反应时，反应过程中反应混合物的体积变化可忽略，因此：对于反应：有：或写成：第12页,共27页，5月，星期六，2024年，5月化学反应速率的表示方式2.连续系统：反应物和产物在整个反应器内处于连续流动状态，系统达到定态后，物料在反应器内没有积累，系统中的浓度、温度等参数在一定位置处是定值，即不随时间而变化，但在反应器中不同位置这些参数是不同的。因此，对连续系统，物系中各参数是空间位置的函数。第13页,共27页，5月，星期六，2024年，5月化学反应速率的表示方式连续系统中反应速率可以表示为单位反应体积中某一反应物或产物的摩尔流量的变化。即：也可以表示为单位反应表面积上某一反应物或产物的摩尔流量的变化。即：还可以表示为单位质量固体（或催化剂）上某一反应物或产物的摩尔流量的变化。即：对于均相反应，反应体积指反应混合物在反应器中所占据的体积；对于气-固相催化反应，反应体积指反应器中催化剂床层的体积。第14页,共27页，5月，星期六，2024年，5月化学反应速率的表示方式连续系统中常用的两个重要概念1)空间速度(空速)：单位反应体积所能处理的反应混合物的体积流量，以VSP表示。在反应器的不同位置处，气体混合物的体积流量随操作状态（压力、温度而变化，某些反应由于反应前后总摩尔数的变化也可能也起体积流量的变化，因此，工业上常采用不含产物的反应混合物初态组成和标准状况来计算体积流量，以VS0表示。2）接触时间：空间速度的倒数第15页,共27页，5月，星期六，2024年，5月化学反应速率的表示方式对于连续系统，反应物A的转化率可以用下式定义：则有：在连续系统中，A组分的反应速率表示为：则：所以：第16页,共27页，5月，星期六，2024年，5月动力学方程对反应若它是基元反应，则由质量作用定律：若它是均相反应，则反应速率可表示为：若它是气固相催化反应，则反应速率可表示为幂函数的形式：其中：kc,kc’,kp,kp’分别是正逆反应的速率常数反应速率常数的单位取决于正逆反应的总级数，其数值取决于反应物系的性质和温度，与反应组分的浓度无关n=a+b+l+m为正反应的总级数，可为正或负，可以是分数n’=a;+b’+l’+m’为逆反应的总级数，可为正或负，可以是分数第17页,共27页，5月，星期六，2024年，5月动力学方程对基元反应，当反应达到平衡时，反应速率为0，则有：对非基元反应，当反应达到平衡时有：气固相催化反应的速率，也可表示为双曲函数的形式：第18页,共27页，5月，星期六，2024年，5月动力学方程反应速率常数可以理解为反应物系各组分浓度为1时的反应速率。反应物系中各组分浓度为1时的正反应速率，称为正反应速率常数。反应物系中各组分浓度为1时的逆反应速率，称为逆反应速率常数。一般情况下，反应速率常数是温度有函数，它们之间的关系可以用Arrhenius经验方程表示，即：式中：k0指前因子，其单位与反应速率常数相同Ec化学反应的活化能，J/molRg气体常数，8.314J/(m