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;教学根本要求;;;;;;;b.Diels-Alder加成聚合(双烯合成):单体含一对共轭双键
如:;;;;;;;;;1.缩聚反响体系;对于不同的官能度体系,其产物结构不同;2-2官能度体系
每个单体都有两个相同的官能团
可得到线形聚合物,如:;2-3、2-4官能度体系
;环的稳定性越大,反响中越易成环。环的稳定性如下:
5,678~113,4
五元环、六元环最稳定,故易形成,如;按反应热力学的特征分类;线形缩聚中双官能团单体类型;共缩聚在制备无规和嵌段共聚物方面获得应用:
无规共缩聚可适当降低聚合物的Tg、Tm
可合成聚氨酯、聚酯型热塑弹性体;线形缩聚单体;以二元醇和二元酸合成聚酯为例
二元醇和二元酸第一步反响形成二聚体:;三聚体和四聚体可以相互反响,也可自身反响,也可与单体、二聚体反响;含羟基的任何聚体和含羧基的任何聚体都可以进行反响,形成如下通式:;对所有缩聚反响来说,逐步特性是共有的,而可逆平衡的程度可以有很大的差异。;在缩聚反响中,常用反响程度来描述反响的深度。
反响程度:是参加反响的官能团数占起始官能团数的分数,用P表示。
反响程度可以对任何一种参加反响的官能团而言。对于
等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反响,
设:
N0:体系中羧基数或羟基数,等于起始二元酸和二元醇的分子总数,
也等于反响时间t时的结构单元数。
N:反响t时体系中残留的羧基或羟基数,等于聚酯分子数。;反响程度与转化率根本不同
转化率:参加反响的单体量占起始单体量的分数。
是指已经参加反响的单体的数目。
反响程度那么是指已经反响的官能团的数目。
例如:一种缩聚反响,单体间双双反响很快全部变成二聚体,就单
体转化率而言,转化率达100%;而官能团的反响程度仅50%。;当P=0.9,Xn=10
一般高分子的Xn=100~200,
P要提高到0.99~0.995;;;〔2〕化学降解;
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