甾体类化合物.ppt

4．取代基团：OH多在C3-位或其他位置羰基多在C12-位双键多在△5△9（11）甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为中性皂苷。异螺甾烷醇型螺甾烷醇型第27页,共50页，星期六，2024年，5月呋甾烷型变形螺甾烷醇型第28页,共50页，星期六，2024年，5月β-香树脂醇型a-香树脂醇型羽扇豆醇型第29页,共50页，星期六，2024年，5月羊毛脂甾烷型达玛烷第30页,共50页，星期六，2024年，5月二．皂苷的性质1、性状皂苷大多为无色或乳白色无定形粉末（低聚糖苷，极性大，分子量大）皂苷元（极性小）大多有完好结晶。皂苷多数具有苦而辛辣味，对粘膜有强烈刺激性，尤其鼻粘膜，易引起喷嚏。皂苷大多具引湿性。2、溶解性皂苷（低聚糖苷，极性大）易于水、热甲醇、乙醇、含水丁醇，难于丙酮、乙醚次生皂苷（极性降低）易于醇、丙酮、乙酸乙酯皂苷元（极性小）易于石油醚、乙醚、苯、氯仿，难于水皂苷的助溶作用（表面活性剂作用），可以增加其他成分在水中的溶解度。第31页,共50页，星期六，2024年，5月3．与胆甾醇的沉淀反应皂苷与甾醇（多为胆甾醇）形成的分子复合物沉淀反应。生成的分子复合物沉淀用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚，皂苷不溶。甾体皂苷与胆甾醇形成沉淀的溶度积小，因此，可用于甾体皂苷的分离纯化。4．发泡性皂苷的表面活性剂作用，其水溶液在剧烈振摇时，可以产生大量、持久的泡沫，而且不因加热而消失。第32页,共50页，星期六，2024年，5月5．溶血性皂苷有使红细胞破裂的作用。溶血能力的大小用溶血指数表示。溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。原因在于皂苷对胆甾醇有强的亲和力，可形成分子复合物，作用于红细胞表面的类脂质而破坏血细胞，表现强的溶血作用。同时，与胆甾醇的沉淀作用可用于解除皂苷的溶血作用。6．与金属盐类的沉淀反应三萜皂苷可被中性盐如醋酸铅沉淀，甾体皂苷可被碱式盐或碱，如碱式醋酸铅、氢氧化钡等沉淀。第33页,共50页，星期六，2024年，5月三．皂苷及皂苷元的提取、分离（一）皂苷的提取分离原料以醇提较好，回收乙醇，加适量水稀释提取水溶液（1）正丁醇萃取法：必要时石油醚脱脂，正丁醇萃取，减压回收正丁醇（2）大孔树脂纯化法：水溶液过柱，少量水洗（糖分等），稀醇洗脱，蒸干纯化第34页,共50页，星期六，2024年，5月粗总皂苷乙醚（丙酮）、乙醚-丙酮沉淀法：粗品溶于少量甲醇，滴加乙醚等，混匀，皂苷及可析出，反复几次，可提高皂苷的纯度胆甾醇沉淀法：主要用于甾体皂苷的分离纯化精制较纯的皂苷第35页,共50页，星期六，2024年，5月分配原理为佳（皂苷极性大）硅胶分配柱色谱：氯仿-甲醇-水等梯度洗脱或水饱和正丁醇洗脱制备薄层色谱分离：反相色谱分离：反相键合相硅胶RP18、RP-8、RP-2,甲醇-水、乙氢-水SephadexLH-20：甲醇洗脱液滴逆流色谱法：难分离皂苷，制备成衍生物（乙酰化或甲酯），硅胶柱色谱分离铅盐沉淀法：中性和酸性皂苷的分离分离皂苷单体（实际中，需要多种方法配合应用）第36页,共50页，星期六，2024年，5月（二）皂苷元的提取、分离方法1.原料预发酵水，36℃保温24~48小时药渣酸水解3%硫酸加热水解3~6小时，过滤，水洗，干燥药渣提取石油醚、汽油或甲苯连续回流4~6小时石油醚提取液回收适量回收，放置析晶，抽滤皂苷元粗品重结晶乙醇或丙酮处理，活性炭脱色皂苷元精品第37页,共50页，星期六，2024年，5月方法2.原料提取按上述提取皂苷工艺进行皂苷水解常规酸水解水解液萃取苯、氯仿等有机溶剂萃取液（苯、氯仿）回收皂苷元第38页,共50页，星期六，2024年，5月皂苷元的分离：（1）