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邻甲酚生产技术与投资分析
邻甲酚概况
(1)学名及用途
英文名称:O-Cresol分子式:C
英文名称:O-Cresol分子式:C7H8O分子量:108.14CAS编号:95-48-7
邻甲酚是合成农药、染料、塑料抗氧剂、阻聚剂及香料等重要的精细化工中间体,国内前几年
基本上没有邻甲酚的生产装置,需求完全依赖进口,是我国亟待发展的并具有广阔应用前景的精细中间体之一。
(2)邻甲酚的理化性质
邻甲酚为白色或略带淡红色结晶或无色液体,有如苯酚的气味,可燃,有毒,有腐蚀性,属有机腐蚀性物品。沸点190.8℃,熔点30.9℃,闪点81.1℃(闭杯),自燃点598.9℃,相对密度(水=1)1.05,折射率(n20d)1.5361空气中爆炸下限1.3%(体积),25℃时在水中的溶解度可达2.5%,100℃时可达5.3%,辛醇/水分配系数对数值为1.95。溶于氢氧化钠溶液,几乎全部溶于常用的有机溶剂。暴露在空气中和日光下颜色会变暗和发生老化。邻甲酚有毒,主要作用于中枢神经系统,严重时可导致死亡,并且还对水生生物有毒。邻甲酚蒸汽或者烟雾可烧伤皮肤,吸入时,能引起慢性肾炎和神经障碍。工作场所空气中最高允许的浓度为5×10-6,大鼠经口LD501350mg/kg。
(3)质量指标:符合GB2279-89要求邻甲酚含量(干基):≮96%
苯酚含量:≯2%
2,6-二甲酚:≯2%
水份:≯0.5,%
生产工艺及技术进展
天然分离法【1】
天然分离法是传统的邻甲酚制备方法,即从煤焦油中分馏出邻甲酚。在煤炼焦和城市煤气生产的副产煤焦油酚中约含有苯酚30%,邻甲酚10%~13%,间甲酚14%~18%,对甲1酚9%~12%,二甲酚13%~15%,可以采用分离方法回收邻甲酚。
化学合成法
⑴ 邻甲苯胺重氮化水解法
此法以硫酸和邻甲苯胺混合物为原料,该法生产工艺复杂,间歇式生产,不易连续化,不宜大规模化生产,适用于小规模生产该产品。
⑵ 甲苯氯化水解法
此法以甲苯为原料,在苯环上发生氯化取代反应,再进行水解,得到甲酚混合物。该法环境污染比较严重,产品质量不高,不适于科研单位应用,但该法生产的甲酚混合物可以作为其下游农药的原料,也有比较广阔的应用前景。
⑶ 甲苯胺重氮化水解法
该法以硫酸和邻甲苯胺为起始原料,将硫酸和邻甲苯胺加入反应器中,在冷却下反应生成邻甲苯胺硫酸盐:此法工艺步骤较多,三废,设备腐蚀严重,且收率低成本高,不适用于大规模生产。
⑷ 甲苯羟基化法
该法以甲苯和双氧水为起始原料,以三氟乙酸和氢氟酸为催化剂,反应生成邻甲酚和对甲酚,两者比例为18∶7,再进行分馏即可得邻甲酚。
该工艺又分两种方法:
第一种方法:将甲苯、双氧水、HF及三氟乙酸加入带有搅拌器的高压反应釜中,在-15℃的反应条件下反应,以双氧水计收率55%,邻甲酚和对甲酚的比例为72∶28。
第二种方法:将甲苯、CF3SO3H、85%磷酸、双氧水,加入反应器中,得邻甲酚产品,转化率10.6%,邻甲酚的收率53.7%,对甲酚的收率26.6%。此法工艺步骤简单,但利用强酸溶液,使设备腐蚀严重,且对环境有较高的污染。收率较高,且副产品对甲酚也是一种重要的化工产品。只要后处理得当,很适于大规模的生产。
⑸ 甲苯磺化碱熔法
甲苯磺化碱熔法是传统的甲酚生产技术之一,此法以甲苯为原料,磺化制成甲苯磺酸,然后用氢氧化钠处理熔融的磺化物,所得产品组成为:对甲酚84%~86%,邻甲酚14%~16%,无间甲酚。
该法技术成熟,工艺简单,适于生产对甲酚,但是该法使用大量强酸强碱,设备腐蚀和环境污染严重,而且是间歇式生产,适用于小规模生产,国内采用该法主要生产对甲酚。
⑹ 苯酚甲醇烷基化法
此法以苯酚、甲醇为原料,在一定的条件下进行甲基化反应,制备邻甲酚。这种方法是一条经济合理的工业路线,产品质量好,收率高,基本无污染,所需原料国内来源丰富,价格低廉。
此工艺方法又分为液相法与气相法。
①液相合成法
苯酚、甲醇在温度为300℃~400℃和压力1.0~3.0MPa的条件下,采用Al2O3为催化剂,苯酚进行甲基化反应制备邻甲酚。获得产品组成为:邻甲酚43%~51%、间甲酚17%~36%、对甲酚17%~36%。该法反应条件苛刻,高温高压杂质多,严重影响了产品质量。现利用此生产工艺的厂家很少,大多转成气相合成法生产。
②气相合成法
将苯酚和甲醇气化,通入固定床催化反应器中进行反应。主要产物为邻甲酚,同时副产2,6-二甲酚。通过蒸馏即可得到较纯净的产品。该法技术纯熟,工艺流程简单,反应选择性高,适宜连续化大规模生产。
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