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学而优·教有方
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专题06化学反应的方向及调控
题型1自发过程与自发反应
题型2焓变与熵变
题型3化学反应方向的判据
题型4工业合成氨反应原理分析
题型5工业合成氨适宜条件的选择
题型6化学反应的调控
01自发过程与自发反应
【例1】下列关于自发过程的叙述中,正确的是()
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B.需要加热才能进行的过程肯定不是自发过程
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
【答案】C
【解析】在一定条件下,不用借助外力即可自发进行的过程为自发过程,所以自发过程也是需要特定的条件的,A、B项错误;可逆反应在不同的条件下,可以向不同方向自发进行,C项正确;改变条件,可以使某些非自发过程转变为自发过程,D项错误。
【变式1-1】(2023·上海市嘉定区高二期中)下列过程属非自发的是()
A.水由高处向低处流 B.室温下水结成冰
C.气体从高密度处向低密度处扩散 D.加热铁棒一端,热量传向另一端
【答案】B
【解析】A项,水由高处向低处流势能减小,自发进行,A不符合题意;B项,水结成冰这个变化,虽然是放热的,但是同时也是熵减的,因此必须在某一温度(0°C)以下才能自发进行,室温下不能自发进行,B符合题意;C项,气体从高密度处向低密度处扩散是自发过程,C不符合题意;D项,加热铁棒一端,热量传向另一端是自发过程,D不符合题意;故选B。
【变式1-2】列说法正确的是()
A.食物在常温下腐败是自发进行 B.凡是放热反应都是自发的
C.自发反应都是熵增大的反应 D.原电池的反应是属于不是自发反应
【答案】A
【解析】反应能否自发进行取决于焓变和熵变的综合判据,当△G=△H-T?△S<0时,反应可自发进行。A项,食物可在常温下腐败,为自发进行的氧化还原反应,故A正确;B项,反应能否自发进行取决于焓变和熵变的综合判据,放热反应不一定能自发进行,如铝热反应应在高温下进行,故B错误;C项,自发进行的反应熵不一定增大,如氨气和HCl反应生成氯化铵,故C错误;D项,原电池的反应属于自发的氧化还原反应,故D错误;故选A。
【变式1-3】下列不属于自发进行的变化是()
A.红墨水加到清水使整杯水变红 B.冰在室温下融化成水
C.电解饱和食盐水 D.铁器在潮湿的空气中生锈
【答案】C
【解析】A项,扩散现象,是熵增加的自发过程,A不符合题意;B项,冰的熔点为0℃,水常温是液体,冰在室温下融化成水,是熵增加的自发过程,B不符合题意;C项,电解饱和食盐水,是在外电场的作用下强制发生的氧化还原反应,不是自发过程,C符合题意;D项,铁在潮湿的空气中生锈是发生了自发的氧化还原反应,属于电化学腐蚀,是自发进行的化学过程,D不符合题意;故选C。
【变式1-4】下列说法正确的是()
A.凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的
B.自发反应的现象一定非常明显,非自发反应的熵一定减小
C.常温下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0
【答案】C
【解析】不能仅仅根据焓变判断反应的自发性,放热反应不一定都是自发进行的,吸热反应也可能是自发进行的,A项错误;自发进行的反应,其现象不一定非常明显,非自发反应的熵不一定减小,B项错误;根据反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行可知,该反应的ΔH-TΔS>0,又知该反应ΔS>0,则该反应的ΔH>0,C项正确;反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则ΔH-TΔS<0,因ΔS<0,则ΔH<0,D项错误。
02焓变与熵变
【例2】(2021?浙江6月选考,17)相同温度和压强下,关于物质熵的大小比较,合理的是()
A.1molCH4(g)<1molH2(g)B.1molH2O(g)<2molH2O(g)
C.1molH2O(s)>1molH2O(l) D.1molC(s,金刚石)>1molC(s,石黑)
【答案】B
【解析】A项,CH4(g)和H2(g)物质的量相同,且均为气态,CH4(g)含有的原子总数多,CH4(g)的摩尔质量大,所以熵值1molCH4(g)>1molH2(g),A错误;B项,相同状态的相同物质,物质的量越大,熵值越大,所以熵值1molH2O(g)<2molH2O(g),B正确;C项,等量的同物质,熵值关系为:S(g)>S(l)>S(s),所以熵值1molH2O(s)<1molH2O(l),C错误;D项,从金刚石和石墨
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