电解质溶液和离子平衡 (2).ppt

*4.7难溶电解质的沉淀平衡溶度积常数溶度积常数与溶解度溶度积规则沉淀的转化第94页,共115页，星期六，2024年，5月*有一类电解质，在水中的溶解度较小，例如AgCl、CaCO3等，在25℃时它们的溶解度分别为1.9×10-3g·L-1、7.04×10-2g·L-1。但这类电解质在水中溶解的部分是全部电离的，所以属于强电解质，又称为难溶电解质。难溶强电解质溶液中，未溶解的固相与溶解部分离解出来的离子之间存在着多相平衡。第95页,共115页，星期六，2024年，5月*一、溶度积常数平衡时—溶度积常数，简称溶度积。溶解沉淀第96页,共115页，星期六，2024年，5月*一、溶度积常数对任一难溶电解质，在一定温度下溶度积常数只与温度有关，而与电解质离子的浓度无关。它的大小反映了难溶电解质在水中溶解能力的大小。溶解沉淀第97页,共115页，星期六，2024年，5月*二、溶度积与溶解度的关系若溶解度S的单位用mol·L-1表示，则mSnS溶解沉淀第98页,共115页，星期六，2024年，5月*适用条件：1、适用于离子强度很小，浓度可以代替活度的难溶电解质饱和溶液。若S较大（如CaSO4、CaCrO4），则误差较大。2、适用于已溶解部分能全部解离的难溶电解质。对共价性较强的Hg2Cl2等，误差较大。3、适用于溶解后解离出的正、负离子不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。如PbS，则误差较大。第99页,共115页，星期六，2024年，5月*例1试计算AgCl和AgBr的溶解度。

（已知Kspθ(AgCl)＝1.8×10-10，Kspθ(AgBr)＝5.1×10-13）解：=1.3×10-5mol·L-1=7.1×10-7mol·L-1已知Kspθ(AgCl)＝1.8×10-10，Kspθ(AgBr)＝5.1×10-13AgCl(s)Ag++Cl-第100页,共115页，星期六，2024年，5月*例2试计算AgCl和Ag2CrO4的溶解度。解：Kspθ(AgCl)=1.8×10-10S=1.3×10-5Kspθ(Ag2CrO4)=1.1×10-12=(2S)2·S＝4S3Ag2CrO4(s)2Ag++CrO42-第101页,共115页，星期六，2024年，5月*难溶电解质溶解能力的比较1、相同类型：Kspθ、S可直接用Kspθ比较，Kspθ大的化合物，其溶解能力大，反之亦然。2、不同类型：只能用溶解度S比较。已知AgCl的溶度积（1.77×10-10）大于Ag2CrO4的溶度积（1.12×10-12），所以AgCl的摩尔溶解度也一定大于Ag2CrO4。（）×第102页,共115页，星期六，2024年，5月*影响难溶电解质溶解度的因素1、同离子效应：在难溶强电解质饱和溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质，沉淀-溶解平衡向生成沉淀的方向移动，使难溶电解质的溶解度降低。2、盐效应：在难溶强电解质溶液中加入不含有相同离子的易溶强电解质，将使难溶强电解质的溶解度增大。第103页,共115页，星期六，2024年，5月*三、溶度积规则任意时刻，有Q称为离子积显见，Q不是一个常数。Kspθ仅是Q的一个特例。溶解沉淀第104页,共115页，星期六，2024年，5月*三、溶度积规则(1)QKspθ不饱和溶液，沉淀溶解；(2)Q=Kspθ饱和溶液，处于平衡态；(3)QKspθ过饱和溶液，沉淀析出。溶解沉淀第105页,共115页，星期六，2024年，5月*1、沉淀的生成条件：Q＞Kspθ方法：①加入沉淀剂；②同离子效应。第106页,共115页，星期六，2024年，5月*例18：将4.0×10-4mol·L-1AgNO3溶液与2.0×10-4mol·L-1KBr溶液等体积混合，是否会产生AgBr沉淀？已知Kθsp(AgBr)=5.35×10-13。解：QKsp，故有AgBr沉淀产生。第107页,共115页，星期六，2024年，5月*分步沉淀定义：如果在溶液中有两种以上的离子可与同一试剂反应产生沉淀，首先析出的是离子积最先达到溶度积的化合物。这种按先后顺序沉淀的现象，称为分步沉淀(fractionalprecipitate)。用途：利用分步沉淀可进行不同离子间的相互分离。第108页,共115页，星期六，2024年