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关于XRD物相定量分析

第一个问题：为什么不能做物相定量？

样品往往不是单一物相,因此,人们总想了解其中某种相的含量。

人们的理解总是认为哪怕只是一种近似的结果,也比没有结果要好。

为了要说明定量分析的问题,我们还是了解一下,一张X射线衍

射谱图中包含一些什么信息。这些信息主要有三个方面,也是三个方

面的应用：一是衍射峰的位置。这方面的信息主要用于物相的鉴定、

晶胞参数的精修、残余应力的测量。二是衍射峰的峰高或者面积,我

们称之为强度。这方面的信息主要用于物相的含量、结晶度以及织构

的计算。三是衍射峰的形状,我们称为线形。这方面的信息又包括两

个方面,其一是衍射峰的宽度,我们可以用来计算亚晶尺寸的大小(常

被称为晶粒大小)和微观应变的计算。另一个则是线的形状,主要是指

峰形是否对称,这方面用来计算位错、层错等。不过,后者做的人少,

研究也不是很完全,因此,应用不是很广泛。

从上面的了解,我们应当知道,不同的实验目的,实验的观察点

不同,也就是强调的对象是不同的,如果仅仅为了鉴定物相,一个常规

的实验条件就完全可以应付,如果要做晶胞的精修,则需要严格一些

的实验条件。如果要做定量分析,我们的强调点是峰的强度。我们为

什么能利用衍射谱来做物相的含量分析呢？其原理就是基于物相的

含量W与该物相的衍射强度成正比。可以简单地写成W=CI。Ｗ是物

相的质量分数,Ｉ是该物相的衍射强度。Ｃ是一个系数,但不是一个常

系数。不过,在一定条件下它是一个常数。遗憾的是,这个常数通常不

能通过理论计算得出,而是需要通过实验来测量,每当实验条件改变

(包括样品中的物相种类的改变、任一物相含量的改变、观察峰的改

变、甚至于物相产地改变、所用辐射改变、晶粒尺寸改变„„如此等

等,不一而足)这个系数是变化的。围绕如何想办法得到这个系数Ｃ,

历代的大师和小师推导出了十几种具体的测量方法,而这些方法又是

在某种环境下能使用在另一种环境下不能使用的。每种方法的不同要

求等于给实验方法本身加上了一把锁,使得人们不能真正好好地、简

便地利用它。这些方法主要包括两方面：一种是需要标样的,称为“有

标法”。也就是说,除了要测的样品,需要往样品中加入某种纯物质。

而这些个纯物质往往是不易求得的。比如,某人在合成一种新物质,

总是发现合成物中有各种各样的杂质,他希望计算一下不同条件下这

种新物质的含量。实验方法要求他提供这种新物质的纯样品。而实际

情况是,他如果得到了这种新物质的纯样品,也就是他合成成功的那

一天,他还需要你来算个什么含量呢？再举个例子,一位包工头发现,

建的房子老是倒了。地基不行。因为地基里有含量很高的蒙脱土,一

下雨就膨胀,房子就会倒。他需要了解这种土里的蒙脱土含量到底有

多少,他便可以通过改性的办法来解决问题。虽然,要得到蒙脱土的纯

物质对某些人来说(一般实验室还是很难的)还是可以的,通过离心等

一些方法可以得到。但是,得到的纯物质也许与原样品中的该物质结

构发生某些变化。这样虽然得到了纯物质,但是,由于结构的变化,使

Ｃ也变了。计算出来的结果还是不准。而且,当实验员告诉包工头,

虽然我们可以做,但是一则计算结果可能不是很准确,二则经费需要

很多时,包工头只能摇摇头,摆摆手,说声B-B了。由于有标法很难用,

因此有人就着手研究“无标法”了。这些方法通过理论计算K,或者

按某种方法直接比强度。由于晶体结构的复杂性,理论计算Ｃ的可能

性很小,目前实用的大概只有“钢中残留奥氏体的测量”(有国家标

准)。直接比强度法理论是可行的。但是,也附加了很多种条件。比如,

要测的样品中有两个相,需要另外提供一个也含有这样两个相(多一

个或少一个都不行),含量又不同于待测样的附加样品。通过理论计算

还是可以的。比如还原Co粉时,通常都同时存在两种结构的Co相。

如果刚好有一批这样的样品,就可能用这种方法来做含量计算,但是,

老天保佑,千万别被氧化了,如果样品中还含有氧化钴,麻烦就来了。

当然,如果,样品中含有10个相,就得至少提供这样的10个样品。想想,

好不容易弄出一个样品来,还要另外去找9个相似的样品(都含有10个

相同的相,而且含量不能相同),有可能吗？真不可能！

说了这些困难,也就是为了告诉你一个事实,为什么一般实验室

在做物相鉴定时说得头头是道,而你想测物相含量时,他只有两个字

回答你：不做！

第二个问题：变通的办法在哪里？

为了得到计算公式里的系数,有人将系数分为两部分,一部分与

样品无关,也与