甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂 .pdfVIP

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂（国外称Strobilurin）是一种仿生杀菌剂，是继苯并咪唑和三唑类之后的

一个里程碑式的农用杀菌剂,经过近20年的发展，成为一类非常重要的杀菌剂，在上亿美金销售额

的杀菌剂中占有多个就是实证。这类杀菌剂的先导化合物：嗜球果伞素A（StrobilurinA）和嗜球

果伞素B（StrobilurinB）最早是由德国IBWF的T.Anke和Steglich教授于1977年首次从嗜球果

伞（Strobilurustenacellus，也有译作附胞球果菌）培养液中分离得到的。这个IBWF(Instituteof

BiotechnologyandDrugResearch)就是德国生物技术药物研究所，位于德国凯泽斯劳腾（Kaiser

slautern，Germany）大学内。而实际上，这个StrobilurinA与Musikek等人1969年从霉状小奥

德蘑(Oudemansiellamucida)中分离得到的Mucidin极其相似,这个Mucidin具有抗真菌活性。stro

bilurinA与mucidin的红外光谱、紫外光谱以及元素组成一致，而旋光不同。随后Anke等人为了

搞清这二者是否为同一物质，进一步研究小奥德蘑（Oudemansiellamucida）并分离到了strobilur

inA外，还得到了结晶状的小奥德蘑素

1981年Sedmera等发表了mucidin的结构，将mucidin的构型定为E,E,E。而Becker等人

则首次报道了strobilurinA与strobilurinB、oudemansinA结构相似，而且它们的杀菌活性均源

于同样的作用机制：通过阻碍细胞色素b和c1这间的电子传递来抑制线粒体呼吸。1984年Anke

和Steglich确定了strobilurinA的立体构型为E,Z,E。直到1986年，将mucidin和strobilurin

A直接对比才证实了两者的一致性。而在这个期间发现了一系列同系物，如StrobilurinE和9-met

hoxystrobilurinA。当然了，还有另一先导化合物粘噻唑（myxothiazol），对于这个研究比较少，

由一种粘细菌黄褐粘球菌（Myxococcusfulvus）产生的。后来发现此类化合物存在于12属34个

蘑菇种中。其中，嗜球果伞素（strobilurines）和小奥德蘑素（Oudemansins）、粘噻唑（myxothi

azol）能显著抑制大多数需氧腐生植物病原菌，很弱的杀虫活性，没有抗细菌活性。它们的作用方

式是选择性地抑制线粒体的呼吸作用。它作用的分子靶点是结合线粒体bc1复合物的氢醌氧化中心

（Qo）。让我们回到1981年，Becker等人的有关此类物质的杀菌活性及机理引起了巴斯夫（BA

SF，总部在德国的一个化学公司）、ICI（ICI就是著名的帝国化工，总部在英国的一个化学公司，

1993年将非核心的医药、农用化学品业务独立出去成立了捷利康（Zeneca）公司，1997年Novar

tis买下Merck的农业部门.1999年阿斯特拉公司Actara上市,1999年阿斯特拉与捷利康合并.20

00年诺华农业部门与捷利康农业部门合并成立Syngenta先正达）这二个化工巨头的高度注意。二

家公司均投入了大量的财力、人力及物力。意想不到的是，嗜球果伞素A虽然在实验室中抗植物病

原真菌活性非常强，但在田间试验时，效果却并不理想。研究曾经一度陷入绝境，甚至有人提出要

中止该项目。考察嗜球果伞素A的化学结构，我们可以看出，该化合物结构中有三个双键共轭，在

田间试验时，强烈的阳光其紫外线很容易破坏结构，使其失活。如何改变这一光解形象成为了关键。

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这个时候，BASF也知道ICI在做同样的研究，时间非常紧迫，是继续投入还是放弃BASF

经过短暂的讨论后决定继续追加投入，并在后来的二个月中研究取得重大突破，有三个不同侧链与

毒基的化合物被合成了出来，其中一个化合物的抗真菌活性是strobilurinA的10倍，且稳定性大

大提高，在田间试验中表现尤佳，具有广谱抗真菌作用，在这个基础上，最终合成了BAS