电位分析与离子选择性电极.ppt

四、pH值的测定以pH玻璃电极为指示电极、SCE电极为参比电极，用pH计分别测定pH已知的缓冲液和待测液的电动势：二式相减并整理，得pH实用定义该式其实是标准曲线(pH~?E作图)的一种，即两点校正方法。定位：用pH已知标准缓冲液(pHs)校准校正曲线的截距；温度校正：用T调整曲线的斜率。影响准确度因素：a)pHs的准确性;b)缓冲液与待测液基体接近的程度。第32页,共37页，星期六，2024年，5月pH测量装置示意图第33页,共37页，星期六，2024年，5月11.5????电位滴定法一、直接电位滴定在进行有色或混浊液的滴定时，使用指示剂确定滴定终点会比较困难。此时可采用电位滴定法。酸碱滴定以玻璃电极为指示电极；氧化还原滴定以Pt为指示电极；沉淀滴定可采用Ag电极作指示电极；络合滴定以第三类电极为指示电极。定义：在滴定液中插入指示电极和参比电极，通过测量电池电动势在滴定过程中pH或电位的变化来确定终点的方法。如图所示。第34页,共37页，星期六，2024年，5月滴定曲线：以pX(或电动势)对滴定体积作图所绘制的曲线，称为滴定曲线。发生电位突变时所对应的体积即为终点时所消耗的滴定剂体积。微分曲线：对上述滴定曲线微分或以pX(或电动势)对?E/?V作图所绘制的曲线，称微分曲线。终点时出现的尖峰所对应的体积为滴定体积。滴定曲线进行多次微分而得到不同阶次的微分曲线，这些曲线均可用于滴定终点的指示。第35页,共37页，星期六，2024年，5月Elgc10E/ScAB?Elg(1+?C/Cx)CxC(Vx+Vs)10E/SVsVeD二、Gran作图法确定终点A）将E直接对lgc作图，可得一不通过原点的校正曲线；B）将E=K+Slgc改写为，以10E/S对c作图，可得一通过原点的直线。??C）加入标准待测物，以?E~lg(1+?c/cx)作图，为Nernst式标准加入法。D）加入标准待测物，以(Vx+Vs)10E/S~Vs作图,为Gran式加入法。第36页,共37页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第37页,共37页，星期六，2024年，5月关于电位分析与离子选择性电极电位分析：通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池，直接测量电池电动势并利用Nernst公式来确定物质含量的方法。分类：直接电位法：测定原电池的电动势或电极电位，利用Nernst方程直接求出待测物质含量的方法。电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反应的试剂，以电极电位的变化来确定滴定终点，根据滴定试剂的消耗量间接计算待测物含量的方法。第2页,共37页，星期六，2024年，5月11.1参比电极及其构成定义：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极，称为参比电极。前述标准氢电极可用作测量标准电极电位的参比电极。但因该种电极制作麻烦、使用过程中要使用氢气，因此，在实际测量中，常用其它参比电极来代替。一、甘汞电极(Calomelelectrode)定义：甘汞电极由汞、Hg2Cl2和已知浓度(0.1,3.5,4.6M)的KCl溶液组成。电极组成：Hg?Hg2Cl2,KCl(xM)??;如下图所示。电极反应：Hg2Cl2(s)+2e==2Hg(l)+2Cl-电极电位：可见，电极电位与Cl-的活度或浓度有关。当Cl?浓度不同时，可得到具有不同电极电位的参比电极。(注意：饱和甘汞电极指KCl浓度为4.6M)第3页,共37页，星期六，2024年，5月特点：a)制作简单、应用广泛；b)使用温度较低(40oC)。但受温度影响较大。(当T从20oC~25oC时，饱和甘汞电极电位从0.2479V~2444V,?E=0.0035V);c)当温度改变时，电极电位平衡时间较长；d)Hg(II)可与一些离子产生反应。阻抗高、电流小、KCl渗漏少适宜于水溶剂阻抗小、有渗漏、接触好适宜非水溶液及粘稠液第4页,共37页，星期六，2024年，5月二、Ag/AgCl电极定义：该参比电极由插入用AgCl饱和的一定浓度(3.5M或饱和KCl溶液)的KCl溶液中构成。电极组成：Ag?AgCl,(xM)K