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含甲硫醇尾气的治理方法

一、加强含甲硫醇尾气的治理

甲硫醇又名硫氢甲烷，甲烷硫醇，分子式CH4S，常温下为无色有恶腥的气味的气体，

凝固点-123℃，沸点仅为5.69℃，臭阈值为0.1PPb,微溶于水，在20℃水中的溶解度为23g/l，

溶于醇、醚和石油醚等。在空气中的允许浓度美国为0.5ppm(1mg/m3),且该品易燃易爆，有

较大的火灾危险性，爆炸极限为3.9－21.8%。其作为一种重要的有机化工产品引起了国内外

业界的高度重视。甲硫醇作为一种重要的有机合成中间体,在农药、医药、食品和合成材料

等方面有着广泛的应用。就农药方面，甲硫醇是合成除草剂西草净、杀虫剂灭多威、倍硫磷

克线磷、涕灭威等的重要中间体。医药方面而言，原料药甲氰咪胍、雷尼替丁等生产过程中

产生的大量甲硫醇尾气，当气体泄漏时，人会在闻后的轻重不同的短期不适之感，且个别人

在接触后会产生头晕、恶心及皮肤过敏等症状。

近年来，我国的饲料工业发展迅速，市场对蛋氨酸的需求量也迅速增加。甲硫醇是生产

蛋氨酸的主要原料，按1t耗0.4t甲硫醇计，则对甲硫醇的需求量很大，再加甲硫醇在其它

方面的需求量，目前我国对甲硫醇的需求量将是产需两旺，目前我国主要有原丹东制药厂、

河北制药厂、河南新乡市溶剂厂、宁阳市农药厂等几个厂生产甲硫醇及山东、河南的几个工

厂生产甲硫醇钠，但随着市场的强大需求，国内市场供应量仍远远不能满足需求。因此国内

仍有工厂拟开发甲硫醇产品。因甲硫醇的沸点极低，常温下为气态。甲硫醇钠易吸湿和氧化

放出甲硫醇，故发生泄漏造成污染的几率较大。随着我国环保力度的加大，加强尾气治理和

防范是当务之急和必须的。

甲硫醇作为一种重要有机合成中间体，近几年，时有外商在国内询求对羟基甲硫醚，

这也将扩大甲硫醇的需求。随着染料、农药、医药等行业的发展，甲硫醇的市场容量必将不

断扩大，展示出其广阔的市场前景。甲硫醇需求将日趋增长,近年来，我国的饲料工业发展

迅速，市场对蛋氨酸的需求量也迅速增加。因此为满足国内实际生产的需要，必将刺激甲硫

醇产业的发展。

具有恶腥气味的甲硫醇，会对环境和民众健康造成极大危害。如不采取有效治理措施，

必将带来一定的社会问题。无论是当前国家、地方对环保的力度的加大，作为生产企业而言，

有责任有义务做好尾气的治理工作，为企业的可持续发展打下坚实基础。

二、含甲硫醇尾气的治理方法

甲硫醇的合成方法通常有：甲磺酰氯—硫酸还原法、甲醇—硫化氢法、硫脲—硫酸二甲

酯法和甲醇—二硫化碳法,但由于硫化氢原料问题,使甲醇—二硫化碳最为适合工业化大规

模生产。甲硫醇作为尾气要想直接回收只有采用深冷法进行；甲硫醇为硫醇类有机化合物，

其在水相中显示一定的酸性，故用碱中和吸收法是最简单且易行的方法；甲硫醇作为有机硫

醇化物，具有易性，故可用直接燃烧法；另外甲硫醇具有不稳定性，易被氧化生成甲磺酸盐、

硫代硫酸盐等不易挥发的易再利用物质，可用氧化法。此法适宜实现清洁化生产。

1直接燃烧法

直接燃烧法不是以甲硫醇一种为可燃物，若为一种说明甲硫醇的量很大，这样就完全可以以

深冷的方式来回收大部分的甲硫醇。直接燃烧法净化效果好，但直接燃烧的温度需600－

1000℃，需要大量的其它燃料，能耗高，在我国很难得到推广，目前仅在石化行业得到应用。

2深冷直接回收法

甲硫醇的沸点仅为5.69℃，常温下为气态，极易挥发，给贮存和运输带来诸多不便。因此，

一般应现生产现用。目前国内有几家生产厂将其制成甲硫醇钠，有20%和40%两种规格。其

中40%为固态的结晶水合物。然而，在尾气中甲硫醇含量较高，且尾气量大的情况下，能实

现部分直接回收也能减轻进一步后治理的难度。直接回收只有采用深冷法进行。对制冷介质

的要求较高，可采用2－3级串联深冷冷却器进行，同时，回收液集收装置同样要求深冷，

只有在转移到高压罐内后方可取消。但最好能直接以气态的形式使用。此法亦只适合于有机

合成中有大量副产甲硫醇气体的情况下考虑使用。一般直接采用其它方法治理。

3碱液吸收法

由于甲硫醇属于硫醇有机物中相对分子质量最小的,非常活泼,易与其它物质反应构成含

硫物质,是一种具有一定酸性和易被氧化的一种物质。根据这一特性，可将碱液吸收法分为

氢氧化钠直接中和吸收法和次氯酸钠氧化处理法。

氢氧化钠直接中和吸收法：氢氧化钠直接中和吸收法原理是利用甲硫醇的弱酸性，能与

碱发生中和反应，生成甲硫醇钠。甲硫醇的吸收效果与氢氧化钠的用量成正比线性关系，接

触反应