甲硫醇生产、应用与发展 .pdfVIP

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中间体精细化工原料及中间体２００８年第９期

４ｏ一

一

甲硫醇生产应用与发展

蔡紫阳

（大丰华曙药业有限公司江苏盐城２２４１１１】

摘要：本文综述了甲硫醇的生产合成方法，介绍了其在农药、医药等方面的应用，并结合目前市场提

出了展望。

关键词：甲硫醇合成应用市场展望

甲硫醇又名硫氢甲烷，甲烷硫醇，分子式ＣＨ４Ｓ，硫化碱一硫酸二甲酯法是农药厂家普遍采用的一种

常温下为无色气体，凝固点－１２３￣（２，沸点５￣Ｃ，溶于方法，过程简单、易操作，但废液排放较多。反应式如

醇和醚，在２Ｏ℃水中的溶解度为２３ｇ／Ｌ，有恶腥的气下：

味。其作为一种重要的有机化工产品引起了国内外ＮａＨＳ＋ＣＨ３（）ｚＳＯ４ＣＨ３ＳＨ＋ＮａｚＳＯ４

业界的高度重视。甲硫醇是重要的有机合成中间体，１．５甲醇一硫化氢法

在农药、医药、食品和合成材料等方面有着广泛的应用于蛋氨酸合成原料之一的甲硫醇，主要由此

用。方法制成。此法具备原料价格优势，适合规模化生

产，在法国、日本、美国、德国均有万吨以上的装置，

甲硫醇的生产方法兴武集团公司的甲硫醇生产也采用此法。以硫化氢

一

、

１．１磺酰氯一硫酸还原法和甲醇为原料，经加压、预热、进入反应器进行气相

此法是磺酰氯用锌与硫酸还原而得，这是制造催化反应，在３００￣５００￣Ｃ、０．１９￣１．４ＭＰａ的条件下反

硫醇的典型合成方法。应，生成甲硫醇和甲硫醚的混合物，再经冷却、分离、

１．２氯甲烷一硫化碱方法精馏、生产出产品甲硫醇。甲硫醚则根据需要或经再

在低温下高压反应釜内加入质量分数为２０％的次反应生成甲硫醇回收、或作为产品出售。甲醇一硫

硫氢化钠水溶液，再加入液体氯甲烷，同时用低温盐化氢法的反应式如下：

水控制反应速度而得。其缺点是成本高，收率低，Ｈ２Ｓ＋ＣＨ３ｏＨ—ＣＨ３ＳＨ＋Ｈ２ｏ

有副产物ＤＭＳ，有污染。ＣＨ３ＳＨ＋ＣＨ３ｏＨ—ＣＨ３ＳＣＨ３＋Ｈ２０

１．３硫脲一硫酸二甲酯法ＣＨ３ＳＣＨ３＋Ｈ２Ｓ—２ＣＨ３ＳＨ

这是采用硫脲与硫酸二甲酯反应后加碱水解的１．６甲醇一二硫化碳法

方法。将水加入反应釜中，加入硫脲，然后滴加硫酸甲醇与二硫化碳在催化剂作用下亦能生成甲硫

二甲酯，当温度自然升至８０￣－００￣Ｃ时，再加热至醇。以一型氧化铝作载体，使钨酸钾加载在氧化铝

１２０￣Ｃ。反应至物料呈粘稠状为佳。经放料、冷却、过