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*令KAy2=Ay1,则A2=K(AX2+Ay2)A1=AX1+Ay1ΔA=A2-A1=K(AX2+Ay2)-(AX1+Ay1)=(KAX2-AX1)+(KAy2-Ay1)=(KEX2-EX1)CX=K’CX结果表明:ΔA与被测组分CX成正比分析方法第123页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*注意1.选择两个波长λ1和λ2时,应使被测组分在这两个波长处的吸光度差值ΔA尽可能大。2.掩蔽系数K的引入,使干扰组分和被测组分的测定都放大了K倍,提高了检测灵敏度,但K值过大,会使噪声增大。当K值=1时,系数倍率法就是等吸收点法。分析方法第124页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*配制一系列被测组分的标准溶液,在λ1和λ2处测得Aλ1和Aλ2,得出ΔA标。以C标为横坐标,ΔA标为纵坐标,绘制标准曲线。测得被测组分样品溶液的Aλ1和Aλ2,得出ΔA样,根据标准曲线求得C样,计算含量。等吸收点法和系数倍率法的测定步骤分析方法第125页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*依据发色团之间的共轭关系及共轭体系中取代基的种类、位置及数目与吸收带强度、位置的规律结构分析分析方法第126页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*有机化合物分子结构研究简介有机化合物的紫外吸收光谱主要取决于分子中发色团、助色团及它们的共轭情况,并不能表现整个分子的特性。
单独用紫外光谱不能完全确定化合物的分子结构而必须与红外、核磁共振和质谱等配合才能发挥较大作用。
在研究化合物的结构中可以推定分子的骨架、判断发色团之间的共轭关系、估计共轭体系中取代基的种类、位置及数目等。分析方法第127页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*紫外光谱提供的结构信息λ(nm)现象化合物结构220~800无吸收脂肪烃、脂环烃及衍生物、非共轭烯烃220~250强吸收(lgε≥4)两个共轭单位200~250250~290强吸收(lgε3~4)中强吸收(lgε2~3)苯基>300强吸收较大的共轭体系>300强吸收并伴有精细结构稠环芳烃、稠环杂芳烃及其衍生物加碱λmax红移酚羟基加酸λmax回至原处加酸λmax紫移芳氨基加碱λmax回至原处分析方法第128页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*
苯甲酰部分桂皮酰部分Ⅰ带:300~380nm由桂皮酰部分产生
(Ⅱ带)(Ⅰ带)Ⅱ带:240~270nm由苯甲酰部分产生
Ⅰ、Ⅱ带的具体数值,随取代基的性质和位置而有差异
黄酮醇黄烷酮异黄酮类
Ⅰ带:350~385nm320nm消失或大大减弱,有Ⅱ带例:黄酮类成分的紫外光谱分析分析方法第129页,共143页,5月,星期六,2024年,5月定性鉴别含量测定结构分析应用与示例纯度检测酸碱离解常数的测定第130页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*化合物的验证中药材的真伪鉴别药品鉴别定性鉴别第131页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*中药材分析中的应用中药制剂分析中的应用药品质量控制含量测定第132页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*推定分子的骨架判断发色团之间的共轭关系及估计共轭体系中取代基的种类、位置及数目判别异构体结构分析第133页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*杂质检查杂质限量检查纯度检测第134页,共143页,5月,星期六,2024年,5月*常数测定酸和碱的离解常数测定原理:酸和碱的离解常数依赖于溶液pH值,对于弱酸HL,只要它们的酸式(HL)和碱式(L-)有最大吸收波长,且在吸收曲线最大波长处不重叠,即可进
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