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2025年⾼考化学⼀轮复习热点强化训练—微粒空间结构⼤π键的判
断
(⼀)微粒空间结构的判断
1.熟记常见分⼦(离⼦)的空间结构
微粒组成(A中⼼原⼦的孤中⼼原⼦的微粒空间结
实例
为中⼼原⼦)电⼦对数杂化⽅式构
BeCl、CO、HCN0sp直线形
22
ABSO、SnBr、NO1sp2V形
222
HO、OF、NH2_sp3V形
22
BF、SO、CO0sp2平⾯三⾓形
33
AB3
NH、PCl、SO1sp3三⾓锥形
33
ABCH、CHCl、NH、SO0sp3四⾯体形
443
2.(知识拓展)等电⼦原理及应⽤
(1)基本观点
原⼦总数相同、价电⼦总数相同的分⼦(或离⼦)互为等电⼦体。等电⼦体具有相似的结构特
征(空间结构和化学键类型)及相近的性质。
(2)确定等电⼦体的⽅法(举例)
变换过程中注意电荷改变,并伴有元素种类的改变。
(⼆)⼤π键(离域π键)
1.形成条件
2
(1)中⼼原⼦采取sp或sp杂化。
(2)参与形成⼤π键的多个原⼦应在同⼀个平⾯或同⼀直线上。
2.⼤π键共⽤电⼦数分析⽅法
(1)⼤π键中共⽤电⼦的数⽬等于垂直于分⼦或离⼦平⾯的p轨道中的电⼦数⽬总和。
(2)判断出中⼼原⼦的杂化⽅式,并画出价层电⼦轨道表⽰式。未参与成键的杂化轨道,优
先填充两个电⼦,形成孤电⼦对,杂化轨道中的电⼦不参与形成⼤π键。
(3)根据配位原⼦的价层电⼦轨道表⽰式,判断配位原⼦中未参与成键且垂直该分⼦或离⼦
平⾯的p轨道中电⼦数⽬(单电⼦优先形成π键)。
⽰例推测CO中的⼤π键为________。
2
分析根据价层电⼦对互斥模型判断CO为平⾯三⾓形结构,中⼼C原⼦为sp杂化,价层电
⼦轨道表⽰式为,每个O原⼦有两个单电⼦,三个O分别⽤⼀个
单电⼦与中⼼C原⼦形成三个C—Oσ键,另⼀个单电⼦参与形成⼤π键,形成两个负电荷的
电⼦也参与形成⼤π键。则⼤π键的电⼦总数为1+3+2=6,表⽰为Π。
1.(2020·⼭东,7)BNH(⽆机苯)的结构与苯类似,也有⼤π键。下列关于BNH的说法错
336336
误的是()
A.其熔点主要取决于所含化学键的键能
B.形成⼤π键的电⼦全部由N提供
C.分⼦中B和N的杂化⽅式相同
D.分⼦中所有原⼦共平⾯
答案A
解析⽆机苯属于分⼦晶体,其熔点与分⼦间作⽤⼒有关,与键能⽆关,A项错误;B的最
21232
外层电⼦排布式为2s2p,N的最外层电⼦排布式为2s2
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