精细有机合成重氮化和重氮基.ppt

9.2.1.2重氮盐还原为芳肼在亚硫酸盐和亚硫酸氢盐1:1的混合物的作用下，重氮盐可以还原芳肼。重氮-N-磺酸钠芳肼-N,N’-磺酸钠芳肼磺酸钠芳肼盐酸盐第20页,共46页，5月，星期六，2024年，5月9.2.2放出氮的重氮基转化反应ArN2+第21页,共46页，5月，星期六，2024年，5月ArN2+第22页,共46页，5月，星期六，2024年，5月一、放出氮的反应1、被氢原子取代（即脱氨基反应）次磷酸的效果好于乙醇。此反应在有机合成上有重要的用途，当用一般取代方法不能将取代基引入目的位置时，可用此法。例1:第23页,共46页，5月，星期六，2024年，5月2、被羟基取代加热芳香族重氮硫酸盐，即有氮气放出，同时生成酚，故又称重氮盐的水解反应。本法可以用来制备较纯的酚或用其它方法难以得到的酚。重氮盐的水解反应是典型的单分子亲核取代反应(SN1)，其反应历程如下：第24页,共46页，5月，星期六，2024年，5月例1:例2:第25页,共46页，5月，星期六，2024年，5月在氯化亚铜的盐酸溶液作用下，芳香族重氮盐分解，放出氮气，同时重氮基被氯原子取代。该反应称Sandmeyer反应。(若用溴化重氮盐和溴化亚铜，则得到相应溴化物，用CuI或CuF无法进行此反应)3、被卤原子取代第26页,共46页，5月，星期六，2024年，5月加热重氮盐的碘化钾溶液，可以得到相应的芳基碘。第27页,共46页，5月，星期六，2024年，5月4、被氰基取代通过Sandmeyer或Gattermann反应，重氮基也可被氰基取代。氰基可以转变成羧基、氨甲基等，这在有机合成上很重要。第28页,共46页，5月，星期六，2024年，5月思考题1.2.以苯原料合成间硝基苯酚？第29页,共46页，5月，星期六，2024年，5月-3.以甲苯原料合成第30页,共46页，5月，星期六，2024年，5月作业：1.以苯为原料合成2.以苯为原料合成第31页,共46页，5月，星期六，2024年，5月水解(Hydrolysis)第32页,共46页，5月，星期六，2024年，5月有机化合物与水发生的复分解反应叫做水解反应。第33页,共46页，5月，星期六，2024年，5月(2)芳磺酸盐的碱性水解（碱熔）(3)卤素化合物的水解(4)芳香族重氮盐的水解(5)酯的水解水解方式：(1)芳磺酸的酸性水解(6)酰胺的水解(7)芳伯胺的水解(8)碳水化合物水解第34页,共46页，5月，星期六，2024年，5月芳磺酸盐的碱熔卤基的水解第35页,共46页，5月，星期六，2024年，5月10.1芳磺酸盐的碱熔芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用，使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。第36页,共46页，5月，星期六，2024年，5月10.1.1反应特点优点方法简单，工艺成熟，对设备要求不高。缺点（1）工艺落后，劳动强度大，工作环境差；（2）不易连续化生产；（3）消耗大量酸、碱，产生大量废液，三废治理负担大。第37页,共46页，5月，星期六，2024年，5月10.1.2反应的影响因素（1）取代基的影响磺酸盐的结构第38页,共46页，5月，星期六，2024年，5月（2）-SO3H的位置①多个-SO3H在不同环上活性不同，可控制反应条件进行部分碱熔。第39页,共46页，5月，星期六，2024年，5月②α位－SO3H比β位活泼，易发生碱熔反应。第40页,共46页，5月，星期六，2024年，5月10.1.3生产实例β-萘酚及其衍生物的合成及应用第41页,共46页，5月，星期六，2024年，5月生产实例J酸第42页,共46页，5月，星期六，2024年，5月H酸第43页,共46页，5月，星期六，2024年，5月10.2卤基的水解第44页,共46页，5月，星期六，2024年，5月氯苯的水解①高压碱性水解②常压气固相接触催化水解单程转化率10～15％第45页,共46页，5月，星期六，2024年，5月感谢大家观看第46页,共46页，5月，星期六，2024年，5月关于精细有机合成重氮化和重氮基两个烃基分别连在-N=N-基两端的化合物称为偶氮化合物。通式为：R-N=N-R’如果-N=N-基只与一个烃基相连，而另一个基团不是烃基，这样的化合物称为重氮化合物。氯化重氮苯偶氮二异丁晴概述