紫外可见分光光度法的原理及应用.ppt

2.红移和蓝移由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基）或采用不同溶剂后吸收峰位置向长波方向移动，叫红移吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移3.增色效应和减色效应增色效应：吸收强度增强的效应减色效应：吸收强度减小的效应4.强带和弱带ε104→强带ε102→弱带四、吸收带紫外-可见光谱为带状光谱，故将紫外-可见光谱中吸收峰称为吸收带。吸收带是吸收峰在紫外光谱中的位置，它与化合物的结构和电子跃迁类型密切相关。根据类型不同可分为:R带、K带、B带、E带四种。为n→π*跃迁引起的吸收带。如羰基－CO－,－NO2、－CHO等，其特点为吸收强度弱，ε＜100，吸收峰波长一般在270nm以上；1.R带从德文Radikal(基团)得名2.K带从德文Konjugation(共轭作用)得名为π→π*跃迁引起的，如共轭双键。该吸收带的特点为吸收峰很强，ε＞104，最大吸收峰位置一般在217～280nm。共轭双键增加，λmax向长波方向移动，εmax也随之增加；3.B带从德文Benzenoid(苯的)得名为芳香化合物(包括杂环芳香化合物)的特征吸收带。这是由于π→π*跃迁和苯环的振动重叠引起的。苯蒸气在230～270nm处出现精细结构的吸收光谱，称为笨的多重吸收带或精细结构吸收带。在极性溶剂中或苯环上有取代基时，复杂的B吸收带简化，精细结构消失，出现一宽峰，中心在256nm，ε＝220。是由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的π→π*跃迁所产生的芳香族化合物的特征吸收带。分为E1和E2吸收带，其中E1在185nm附近，ε=47000，E2在204nm，ε=7900，均为强吸收。4.E带?苯环有发色团取代且与苯环共轭时，E2带与K带合并一起红移（长移）苯在环己烷中B带和E1和E2带根据吸收带的特点，我们可以预测一个化合物紫外-可见吸收光谱的吸收带可能出现的波长范围，或由光谱的吸收带推断可能的结构类型以及所含的官能团。§4-2紫外-可见分光光度计仪器结构：光源、分光系统、吸收池、检测器0.575光源单色器吸收池检测器信号处理及显示§4-2紫外-可见分光光度计仪器结构：光源、分光系统、吸收池、检测器钨灯或卤钨灯——可见光源350~1000nm氢灯或氘灯——紫外光源200~360nm1．光源：光源氘灯—紫外卤钨灯--可见§4-2紫外-可见分光光度计仪器结构：光源、吸收池、分光系统、检测器2．吸收池：玻璃——能吸收紫外光，仅适用于可见光区石英——不能吸收紫外光，适用于紫外和可见光区吸收池光比色槽比色杯检测器利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管、光电倍增管或光二极管阵列。一、主要部件光源：钨灯和卤钨灯、氢灯或氘灯紫外可见分光光度计单色器：透镜、光栅、全息光栅吸收池：玻璃比色皿、石英比色皿检测器：光电管、光电倍增管、二极管阵列检测器二、分光光度计的分光类型单波长单光束分光光度计、单波长双光束分光光度计双波长单光束分光光度计、二极管阵列分光光度计分光光度计外观光源单色器吸收池检测器信号处理显示器721型可见分光光度计分光光度计原理721单束分光光度计754c可见分光光度计使用紫外、可见分光光度法的应用一、定性分析二、有机化合物构型和构象的确定三、定量分析定性鉴别纯度检查和杂质限量鉴定单组分的定量方法多组分的定量方法一、定性分析（一）定性鉴别定性鉴别的依据→吸收光谱的特征吸收光谱的形状吸收峰的数目吸收峰的位置（波长）吸收峰的强度相应的吸光系数二、有机化合物构型和构象的确定?采用紫外光谱，可以确定一些化合物的构型和构象。一般说来，顺式异构体的最大吸收波长比反式异构体小，因此可以用紫外光谱进行区别。?采用紫外光谱法，还可以测定某些化合物的互变异构现象。例如，乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式间的互变异构。?紫外光谱也可以用于确定构象。例如ａ-卤代环己酮有两种构象，一个C-X键为直立键、另一个为平伏键。三、定量分析（一）单组分的定量