《有机化学》课件——第六章 醇和醚.pptx

有机化学第六章醇和醚醇的反应性总分析及化学反应（一）

醇的化学反应主要发生在官能团羟基以及受羟基影响而比较活泼的α-和β-氢原子上，尤其是α-氢原子上：R—CH—COHHHHαβ①②③④构造式中：①O—H键断裂，氢原子被取代,具有酸性；②C—O键断裂，羟基被取代；③α-H比较活泼，发生氧化或脱氢反应；④α-（或β-）C—H键断裂，脱水反应，形成不饱和键。醇的反应性总分析及化学反应（一）

1、与活泼金属反应【演示实验】在50mL的干燥试管中，加入20mL无水乙醇，再缓缓加入0.5g金属钠，此时观察有氢气放出。乙醇与钠作用溶液逐渐变稠，试管下面出现乙醇钠固体。当金属钠溶完后，试管全部凝成固体。再将10mL水加入试管中，乙醇钠发生水解，加几滴酚酞指示剂，溶液显红色。实验结果表明，醇与金属钠的反应与水相似，由于醇羟基中的O—H键是较强的极性键，氢原子很活泼，容易被活泼金属取代生成醇钠。例如，低级醇与金属钠反应，生成醇钠和氢气：H—O—H+NaNaOH+H2↑21C2H5O—H+NaC2H5ONa+H2↑21醇的反应性总分析及化学反应（一）

1、与活泼金属反应醇的反应性总分析及化学反应（一）演示实验视频来源：b站

各类醇与金属钠反应的活性顺序为：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇醇与金属钠反应，除生成醇钠外还有氢气放出，具有明显的现象发生，因此，可用此反应鉴别六个碳原子以下的低级醇。醇钠非常活泼，常在有机合成中作为碱性催化剂，（其碱性强于氢氧化钠）也可作烷氧基化剂。醇钠与水发生水解，生成醇钠和氢氧化钠：RO—Na++Na+OH—+ROH醇钠醇醇钠的水解是可逆反应，但平衡趋向于醇钠的分解。醇的反应性总分析及化学反应（一）

2、与无机酸反应此反应是实验室制备1—溴丁烷的方法（X＝Cl、Br、I）1—溴丁烷与氢卤酸作用R—OH+H—XR—X+H2O这个反应是可逆的，如果使反应物之一过量或除去一种生成物，都可使反应向有利于生成卤代烃的方向进行，以提高产率。例如：CH3CH2CH2CH2OH过量［NaBr+H2SO4（浓）］回流CH3CH2CH2CH2Br浓醇的化学反应(二)

实验表明，醇与氢卤酸或卤化氢反应的难易程度，与氢卤酸的类型及醇的结构有关：氢卤酸的活性次序是：HI＞HBr＞HCl醇的活性次序是：烯丙型醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＞甲醇例如：浓盐酸与无水氯化锌所配制的溶液称为卢卡斯（Lucas）试剂。卢卡斯试剂分别与伯、仲、叔醇，在常温（20℃）下作用时，叔醇反应最快，立即生成不溶于酸的氯代烷而使溶液浑浊，仲醇次之，放置片刻才变浑浊，伯醇最慢，在常温下不发生反应（烯丙型的醇除外，它可以很快发生反应）。醇的化学反应(二)

CH3—CH2—CH2—CH2ClZnCl220℃一小时不反应△CH3—C—OH+HClCH3CH3CH3—C—Cl+H2OCH3CH3ZnCl220℃1min内变浑浊，随后分层CH3—CH—CH2—CH3+HClOHZnCl220℃CH3—CH—CH2—CH3+H2OCl10min内开始浑浊，并分层加热后才起反应CH3—CH2—CH2—CH2OH+HCl因此，可以利用卢卡斯试剂与醇反应由生成卤代烃（溶液出现浑浊）的速率来鉴别3—6个碳原子的伯醇、仲醇、叔醇。但应注意此方法不适用与异丙醇的鉴别。醇的化学反应(二)

有机化学第六章醇和醚醇的化学反应(二)

3、与硝酸反应CH2—OHCH2—OH+3H—ONO2CH2—OH丙三醇浓H2SO410~20℃CH2—ONO2CH2—ONO2+3H2OCH2—ONO2三硝酸甘油酯三硝酸甘油酯俗称硝化甘油，可作为烈性炸药，由于其具有扩张冠状动脉的作用，在医药上用作治疗心绞痛的急救药物。醇的化学反应(二)醇与硝酸反应，生成硝酸酯（RONO2）。例如：工业上用丙三醇（甘油）与浓硝酸反应制取三硝酸甘油酯。

醇的化学反应(二)是要命的炸药也是救命的良药视频来源：bilibili

3、脱水反应醇脱水有两种方式：在较高温度下发生分子内脱水（消除反应），在较低温度下发生分子间脱水（取代反应）。例如：CH2—CH2HOH浓H2SO4，170℃或Al2O3，36