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化工工艺反应热风险特征数据计算方法.docxVIP

化工工艺反应热风险特征数据计算方法.docx

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化工工艺反应热风险特征数据计算方法

1范围

本标准针对化工工艺过程中的热风险特征数据的计算方法或试验方法进行规定,其中热风险特征参数包括:

a)反应到达最大反应速率的时间(TMRad);

b)反应到达最大反应速率的时间为24小时的初始温度(TD24);

c)绝热温升;

d)目标反应最高温度;

e)技术最高温度。

本标准所述动力学参数宜通过量热手段如差示扫描量热仪、绝热量热仪、微量热仪等获取。

本标准宜应用于符合阿伦尼乌斯(Arrhenius)速率方程且反应速率是由反应动力学控制的反应过程。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是不注日期的引用文件,其必威体育精装版版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T17802热不稳定性物质动力学常数的热分析试验方法

SN/T3078.1化学品热稳定性的评价指南第1部分加速量热仪法

NB/SH/T-0632-2014比热容的测定差示扫描量热法

SN/T2932化学品蒸气压测定方法三级膨胀法

ASTME1641通过热重仪器和Ozawa/Flynn/Wall方法获取分解动力学参数的标准试验方法(StandardTestMethodforDecompositionKineticsbyThermogravimetryUsingtheOzawa/Flynn/WallMethod)

ASTME2070通过差示扫描量热仪的等温测试方式获取动力学参数的试验方法(TestMethodforKineticParametersbyDifferentialScanningCalorimetryUsingIsothermalMethods)

ASTME2041通过差示扫描量热仪和Borchardt/Daniels方法获取动力学参数的试验方法(TestMethodforEstimatingKineticParametersbyDifferentialScanningCalorimeterUsingtheBorchardtandDanielsMethod)

3术语和定义

3.1

反应到达最大反应速率的时间timetomaximumreactionrateinadiabaticcondition(TMRad)

对于绝热容器中的放热反应,表征其从反应起始时刻到达最大反应速率时刻的时间。

3.2

2

corresponding

反应到达最大反应速率的时间为24小时的初始温度temperaturefortheTMRad

equalsto24hours(TD24)

当TMRad为24小时时,所对应的初始温度为TD24。

3.3

理论绝热温升theoreticaladiabatictemperaturerise(ΔTad)

当放热反应释放的所有热量只用于提高样品温度时,样品的温升。

3.4

实测绝热温升observedadiabatictemperaturerise(ΔTobs)

近似绝热的仪器设备,在计入测试池等部件吸热后,测得的放热反应的体系温升。

3.5

热惰性因子thermalinertiafactor(Φ)

由于绝热测试过程中,测试池等部件不可避免的吸收反应放热,该因子用于表征样品吸收热量占总反应放热量的比例。

3.6

目标反应最高温度maximumtemperatureofthesynthesisreaction(MTSR)

绝热条件下,反应体系可到达的最高温度,其为目标反应物料累积度的函数,目标反应物料累积度为100%时的MTSR为函数最大值。

3.7

技术最高温度maximumtemperaturefortechnicalreason(MTT)

反应器或相关设备所能承受反应体系最高压力所对应的体系温度。

3.8

工艺温度reactiontemperature(Tp)

工艺过程中,反应体系在目标反应发生时的操作温度或温度范围。对于多段控温反应,应选取物料累计度最高的温度段作为工艺温度。

3.9

n级模型法n-thordermethod

对于分解反应,可用式(1)描述转化率函数形式。

f(a)=am(1a)n……(1)

其中m和n是表观反应级数,式(1)可描述自催化反应过程,当m等于0时,式(1)可描述n

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