第-3-章-立体结构化学.ppt

*正常情况的合成：常为外消旋体十四.同分异构现象小结2.同分异构(构造-构型-构象)总结(简讲)构型的变化涉及键角和键的相对空间指向，构型异构体相互之间的转换在绝大部分场合下需要经过断键和再成键的过程才能实现。故构型异构体是可以分开而能独立稳定存在的。构型异构包括因围绕双键或碳环单键不能自由旋转而产生的Z/E异构或顺/反异构，因手性分子（包括带手性碳原子或不带手性碳原子的手性分子）而产生的对映异构和非对映异构。构象的变化涉及扭转角，构象异构是由于通过围绕单键旋转或环的翻转而引起的原子在空间的不同排列方式。构象异构体之间的相互转换所需能量很小，一个分子会有无数个构象异构体。通常以静态的或与反应进程相关的几个极限构象式（如重叠式/交叉式、船式/椅式）来分析它们的空间形象、位能大小、所占比例及发生反应的可能性等等。应强调指出：①构象的变化不会改变构型②构象异构是动态的层次:构造／构型／构象构型的提出使分子从平面上站立起来成为三维的立体分子。构象及构象分析则使这个立体分子动了起来，反映出分子中的原子（团）之间的空间关系并非固定，分子在不同的环境或条件下会有各种各样的空间姿态和形象。第三章作业（立体结构化学）⒓⒔⑵⑶⒖⒙⑴⒚⑵⑶⑷⒛⑵⑷***********（一般了解：）（简讲）（一般了解）ChiralitywithoutastereogeniccarbonatomAlleneshexaheliceneadamataneSpirobifluorene:electroluminescence(电致发光)（简讲）propranololS-，氯胺酮（ketamine)盐酸盐麻醉剂(无呼吸压抑)R-，致幻剂激动、易怒、不安…K粉(氯胺酮)Indacrynicacid利尿药，外消旋体药效最好！（＋）-有利尿作用，但致尿酸水平上升（－）-有促尿酸排泄作用二者的关系：互为镜象（实物与镜象关系，或者说左、右手关系）。二者不能完全重叠。四.对称元素和手性分子的旋光性与分子的对称元素（对称的平面、轴、中心）有关A.甲烷分子有四个对称面（只画了其中一个）；B.一氯甲烷有类似的三个对称面（只画了其中一个）；C.二氯甲烷只有两个对称面；D.氯溴取代甲烷只有唯一的一个对称面；氟氯溴取代甲烷没有对称面。具有对称面的分子是非手性分子。ABCDETheGreatKuduIsMesoTeaser:TheKissoftheElephants

chiralormeso?习题:将5.678g蔗糖配成20mL水溶液，20℃时，在1dm样品管中用钠黄光测得旋光度为+18.80，请计算蔗糖的比旋光度。FischerE.（德国1852-1919）Fischerprojection(投影式)FischerE.(1852~1919):1902FischerH.(1881~1945):1930FischerO.(1918~):1973例如Fischer投影式习题1.写出下列化合物的结构式：（1）（R,S）-2,4-二溴戊烷

（2）（2R,3S,4R）-2-氯-3，4-二溴己烷（简讲）第三章立体结构化学（第二版第2章）构造异构体：由原子连接顺序导致的不同结构。构型异构体：原子之间的连接顺序相同，但原子或基团在空间的伸展方向不同。构象异构体：原子之间的连接顺序相同，但原子或基团在空间的伸展方向不同。但可以通过σ键的转动而相互转化，达到动态平衡。0°60°120°180°240°丁烷的构象四种典型构象能量的高低顺序：全重叠式＞部分重叠式＞邻位交叉式＞对位交叉式习题：写出下列化合物的纽曼投影式：（1）1，2-二溴乙烷的对位交叉式构象

（2）1，2-二氯乙烷的全重叠式构象拜尔（A.Baeyer,德国化学家，1835-1917）注意化学键