常用溶剂、试剂的配制与化学成分鉴定.pdf

1.甲醇CH3OH,M32.04，bp64.7℃

能与水以任意比例互溶，但不与水生成恒沸液。能溶于醇类、乙醚、苯及其它有机溶剂，

易挥发、燃烧、有毒。可能存在的杂质是水、丙酮、甲醛、乙醇及甲基甲酰胺等。含水量低

于0.5％的甲醇，经重蒸馏去水。含水量低于0.01％，用分馏法或用4A分子筛干燥。

绝对无水甲醇的制备：无水甲醇3L，分3次加入清洁镁片25g，碘4g，用油浴加热至沸，

待反应缓慢后，再回流2h，然后蒸馏即得（注意甲醇不能用生石灰干燥）。

精制方法：用高锰酸钾法大致测定醛酮含量后，加过量的盐酸羟胺，回流4h，再重蒸。

或将碘的碱性溶液与甲醇共热，使醛、酮氧化成碘仿，然后再分馏精制。

2．乙醇CH3CH2OH，M46.07，bp78.5℃

能与水以任意比例互溶。易挥发，易燃烧。溶于醇类、乙醚、苯、石油醚等有机溶剂。

常见的杂质为水、丙酮、甲醛等，市售无水乙醇常含苯、甲苯等。

无水乙醇的制备：取95％乙醇1L，加生石灰250g，回流6h后，放置过夜，蒸馏收集76～

78℃的馏分，可达98.5％～99.5％。

绝对无水乙醇的制备：

（1）取无水乙醇1L，加清洁镁片5g，分3次加入碘1g，回流2～4h，待镁片全呈粉状后，

蒸馏即得99.95％以上的乙醇。

2C2H5OH+Mg→（C2H5O）2Mg+H2↑

（C2H5O）2Mg+2H2OMg（OH）2+2C2H5OH

（2）取无水乙醇1L，加27.5g邻苯二甲酸二乙酯，7g金属钠，放置后蒸馏即得。

C6H4（COOC2H5）2+2C2H5ONa+2H2O→C6H4（COONa）2+4C2H5OH

因无水乙醇具有很强的吸水性，操作中必须注意防止吸收空气中的水分。所用仪器应事

先于烘箱内干燥，临用时取出。

色谱用乙醇的制备：95％乙醇1L，加25ml硫酸，水浴回流数小时后，蒸馏，弃去初馏分50

ml和残馏分100ml，即可除去主馏分中苯及甲苯等杂质。主馏分中加硝酸银8g，热溶后再

加固体氢氧化钾15g，回流1h，此时溶液中粘土色的氢氧化银悬浊液变为黑色的还原银粒凝

集沉降，此反应约需20min～30min，若较早出现黑色沉淀，说明乙醇中含较多的还原性物

质，应将乙醇蒸出后，再加硝酸银、氢氧化钾（1:2，w／w），重复操作至无黑色沉淀析出

为止。继续加热30min，蒸出乙醇，弃去初馏分50ml及残馏分100ml，收集主馏分再重蒸1

次，去除微量的碱和银分子。本法制得的乙醇含水量约为3％～6％。在206nm处透明，200

nm处有末端吸收。

3．正丁醇CH3（CH2）2CH2OH,M74.12，bpll7.71℃

在20℃时，100g水可溶7.9g，能溶于醇，醚及其他有机溶剂。易燃，有毒。所含水分

可用无水硫酸镁、生石灰、固体氢氧化钠、无水碳酸钾或分子筛等干燥后重蒸而除去。

4．正戊醇CH3（CH2）3CH2OH,M88.13，bpl38.1℃

在20℃时，100g水可溶2.2g，易燃，有刺激性恶臭，有毒，能与空气形成爆炸性混合

物。

（1）用无水碳酸钾或硫酸钙干燥，过滤，分馏后脱去水分。

（2）加入1％～2%的金属钠回流15h，除去水分和氯化物，然后蒸馏。

5．乙醚C2H5OC2H5，M74.12，bp34.5℃

在20℃时，100g水可溶6.6g，乙醚中能溶1.2％的水。可溶于乙醇、氯仿、苯等有机溶

剂。极易燃烧、挥发、爆炸、有麻醉性。蒸馏时不可蒸干，附近严禁有明火。杂质多为水、

乙醇、过氧化物、醛等，可用下述精制方法除去。

（1）每升加硫酸亚铁溶液（硫酸亚铁6g与硫酸6ml，水10ml配制）5～10ml或10％亚

硫酸氢钠溶液50～100ml，置分液漏斗中萃除过氧化物及醛（若用碘化钾溶液与少量乙醚混

合，无游离碘生成，表示不存在过氧化物，可省去上述步骤）。用水洗，无水氯化钙干燥24h，

过滤，进—步用钠丝干燥，使用前重蒸。

（2）通过活化的氧化铝干燥乙醚（80g／700ml）。

（3）除去少量醇类，可在乙醚中加入少量高锰酸钾粉末及固体氢氧化钠（10g左右），放

置数小时后，在氢氧化钠表面如有棕色树脂状物质生成，可重复此操作至不再生成棕色物为

止，然后过滤，加无水氯化钙