糖和苷类化合物 (3).ppt

LOGO糖和苷类化合物NMR谱解析的难点：1信号分布范围窄；2偶合关系复杂。糖的NMR性质第127页,共129页，5月，星期六，2024年，5月LOGO一、糖的1H-NMR特征化学位移规律：端基质子：4.3～6.0ppm甲基质子：1.0ppm其余质子信号：3.2～4.2ppm第128页,共129页，5月，星期六，2024年，5月感谢大家观看第129页,共129页，5月，星期六，2024年，5月****LOGO大孔树脂葡聚糖凝胶(Sephadex)硅胶反相硅胶离子交换活性炭纤维素色谱分离（二）苷类的分离第95页,共129页，5月，星期六，2024年，5月LOGO一、糖类化合物二、苷类化合物三、糖和苷类的提取与分离四、糖和苷类的检识五、苷类的结构研究第三章糖和苷第96页,共129页，5月，星期六，2024年，5月LOGO五、糖和苷类的检识苷的检识:苷由糖和苷元组成，含有糖基是苷类的共性。因此，其共性检识的方法是检识分子中是否含有糖，这和糖类的检识类似。其苷元部分的检识将在相应的章节中介绍。第97页,共129页，5月，星期六，2024年，5月LOGO一.理化检识糖的检识：纯化后进行。苷的检识：排除游离糖的干扰。（一）Molish反应样品提取液+5%α-萘酚乙醇液1-3滴，摇匀后沿试管壁加入浓硫酸——两液面间有紫色环产生。（含糖化合物均为阳性）（二）菲林反应和多伦反应样品与菲林试剂或多伦试剂反应呈阳性——还原糖，反应呈阴性——有多糖（非还原糖）或苷类。（三）水解反应苷类水解成苷元和糖，利用苷元性质进行检测。第98页,共129页，5月，星期六，2024年，5月LOGO二.色谱检识（一）薄层色谱（TLC）正相硅胶色谱：含水溶剂系统为展开剂。反相硅胶色谱：以甲醇为主的展开系统。（二）纸色谱（PC）以水饱和的有机溶剂为展开剂。显色利用糖的还原性或形成糠醛后形成的呈色反应。第99页,共129页，5月，星期六，2024年，5月LOGO一、糖类化合物二、苷类化合物三、苷类的提取与分离四、苷类的检识五、苷类的结构研究第三章糖和苷第100页,共129页，5月，星期六，2024年，5月LOGO第五节、苷类的结构研究一.物理常数测定如熔点、比旋度。二.分子式的测定经典方法：元素分析，分子量测定。现代方法：质谱法化学电离质谱（CI-MS）——分子离子峰、碎片离子峰电喷雾质谱（ESI-MS）——分子离子峰、碎片离子峰场解吸质谱（FD-MS）——分子离子峰、碎片离子峰快原子轰击质谱（FAB-MS）——分子离子峰、碎片离子峰高分辨快原子轰击质谱（HR-FAB-MS）——分子式第101页,共129页，5月，星期六，2024年，5月LOGO三.组成苷的苷元和糖的鉴定苷用稀酸或酶进行水解——单糖和苷元，再鉴定。（一）苷元的结构鉴定根据化学性质判断类型和母核结构。（二）苷中组成糖的种类鉴定常采用PC、TLC、GC对糖进行鉴定，也可通过NMR进行鉴定。（三）苷中糖的数目的测定经典：利用PC或TLC法鉴定种类，再用光密度扫描测定单糖斑点含量，算出各糖的分子比，推测成苷的糖的数目。现代：利用质谱（MS）测定苷和苷元的分子量—计算差值—求出糖数目。乙酰化或甲基化根据1H-NMR谱中乙酰基或甲基信号推算糖数目。利用13C-NMR谱糖的端基碳信号（δ90~112ppm），或根据苷的总C信号与苷元C信号数目推算。1H—1HCOSY，1H—13CCOSY等二维谱推算糖数目。第102页,共129页，5月，星期六，2024年，5月LOGO糖和苷类化合物NMR谱解析的难点：1信号分布范围窄；2偶合关系复杂。糖的NMR性质第103页,共129页，5月，星期六，2024年，5月LOGO一、糖的1H-NMR