水质 邻甲苯胺、邻苯二胺、3,3‘-二氯联苯胺液液萃取气相色谱质谱法.docx

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水质邻甲苯胺、邻苯二胺、3,3’-二氯联苯胺

液液萃取/气相色谱-质谱法

警告：二氯甲烷、邻甲苯胺、邻苯二胺、3,3’-二氯联苯胺等试剂和溶液为挥发性和半挥发性有毒物，溶液配制应在通风厨内进行，操作时应按规定要求佩戴防护面具，避免吸入或接触皮肤和衣物。

1适用范围

本文件规定了水中3种苯胺类化合物邻甲苯胺、邻苯二胺、3,3’-二氯联苯胺的气相色谱-质谱测定方法。

本文件适用于地下水、地表水、生活污水和工业废水中邻甲苯胺、邻苯二胺、3,3’-二氯联苯胺的测定。

当取样量为1000ml，浓缩体积为1.0ml，采用全扫描方式测定时，邻甲苯胺、邻苯二胺、3,3’-二氯联苯胺的方法检出限分别为0.01μg/L、0.35μg/L和0.04μg/L。

2规范性引用文件

本文件内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的配制

GB/T603实验方法中所用试剂及制品的制备GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法HJ91.1污水监测技术规范

HJ91.2地表水环境质量监测技术规范HJ164地下水环境监测技术规范

HJ822水质苯胺类化合物的测定气相色谱－质谱法

3方法原理

采用液液萃取提取水样中邻甲苯胺、邻苯二胺、3,3’-二氯联苯胺，在pH≥11条件下以二氯甲烷萃取，萃取液经脱水、浓缩、净化后，用气相色谱/质谱仪测定。依据目标化合物的保留时间和标准质谱或特征离子定性，用内标法定量。

4试剂与材料

除非另有说明，分析时使用符合国家标准优级纯化学试剂，实验用水为新制备蒸馏水。

4.1二氯甲烷：农残级

4.2甲醇：农残级

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4.3正己烷：农残级

4.4无水硫酸钠：分析纯，在400℃下加热4h，置于干燥器冷却后保存于干净的试剂瓶中。

4.5氢氧化钠：分析纯。

4.6氯化钠：分析纯，400℃下加热4h，置于干燥器冷却后保存于干净的试剂瓶中。

4.7硫酸溶液：1+1

4.83,3’-二氯联苯胺标准贮备液：p=1000μg/ml,溶剂为二氯甲烷。购买市售有证标准溶液，4℃以下密封避光保存，或参考生产商推荐的保存条件。

4.9邻甲苯胺和邻苯二胺：纯度99.5%

4.10邻甲苯胺、邻苯二胺和3,3’-二氯联苯胺标准中间液：p=100μg/ml

准确移取3,3’-二氯联苯胺标准贮备液(4.8)、邻甲苯胺和邻苯二胺(4.9)贮备液100μl于10.00ml棕色容量瓶(5.8)中，用二氯甲烷定容，混匀，转移至附聚四氟乙烯旋转盖容量瓶(5.9)，4℃条件下保存。

4.11替代物标准(苯胺-d5)贮备液，p=2000mg/L，溶剂为二氯甲烷。

购买市售有证标准溶液，4℃以下密封避光保存，或参考生产商推荐的保存条件。4.12内标(1,2-二氯苯-d4)贮备液：p=4000mg/L，溶剂为二氯甲烷。

购买市售有证标准溶液或纯品，4℃以下密封避光保存，或参考生产商推荐的保存条件。4.13内标(菲-D10)贮备液：p=2000mg/L，溶剂为二氯甲烷。

购买市售有证标准溶液或纯品，4℃以下密封避光保存，或参考生产商推荐的保存条件。

4.14十氟三苯基膦(DFTPP)贮备液：p=1000.0mg/ml，溶剂为正己烷。可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质制备，用正己烷稀释。

4.15氯化钠溶液：ρ(NaCl)=0.05g/ml。称取5g氯化钠(NaCl)，用水稀释至100ml，混匀。

4.16氮气：纯度不小于99.999%，用于样品浓缩。

4.17氦气：纯度不小于99.999%。

5仪器与设备

5.1气相色谱-质谱联用仪：EI电离源，带分流/不分流进样口。

5.2色谱柱：石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，液膜厚0.25μm固定为5%二苯基/95%二甲基聚硅氧烷。

5.3氮吹浓缩装置。

5.4固相萃取装置。

5.5净化柱：弗罗里硅土(Florisil)柱，1000mg/6ml，市售。

5.6分液漏斗：60ml、2000ml，具聚四氟乙烯活塞。

5.7微量注射器：10μl、50μl、100μl和500μl。

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5.8容量瓶：A级，10ml、25ml。

5.9试剂瓶：25ml、50ml，附聚四氟乙烯旋转盖。

5.10一般实验室常用仪器和设备。

6样品采集及保存

按照HJ91.1、HJ91.2和HJ164的相关规定采集样品。样品应采集在具磨口塞的棕色玻璃瓶中，水样充满