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巴比妥类药物结构、性质与鉴别
环状丙二酰脲结构母核C5位双取代衍生物。结构通式环状丙二酰脲共性取代基团硫喷妥钠C2位被硫取代不同的理化性质
苯巴比妥钠司可巴比妥钠异戊巴比妥苯巴比妥
一、溶解性苯巴比妥钠、司可巴比妥钠、异戊巴比妥钠易溶于水,在乙醇中溶解、在乙醚中不溶;苯巴比妥、异戊巴比妥在乙醇或乙醚中易溶,在氯仿中溶解,在水中极微溶解,在氢氧化钠或碳酸钠溶液中溶解;注射用硫喷妥钠易溶于水。
二、弱酸性苯巴比妥(1)环状丙二酰脲的1,3-二酰亚胺基团,发生酮式-烯醇式互变异构(2)水溶液中发生二级电离,呈现弱酸性(pKa为7.3~8.4)(3)可溶于氢氧化钠或碳酸钠溶液中
二、弱酸性pK1=8pK2=12巴比妥类药物酮式-烯醇式互变异构
三、钠盐性质(1)吸湿情况下水解为无效物质,室温和pH10以下水解较慢,温度升高以及pH超过11,水解加速。(2)该类药物的钠盐可依据钠离子的性质进行药物的鉴别。
三、钠盐性质取铂丝,用盐酸润湿后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,火焰即显黄绿色,通过绿色玻璃透视,火焰显蓝色。A取供试品的中性溶液,加醋酸氧铀锌试液,即生成黄色沉淀。B
四、与重金属离子的呈色反应(丙二酰脲类鉴别反应)苯巴比妥环状丙二酰脲结构(-CONHCONHCO-)适宜pH条件下,可与金属离子,如Ag+、Cu2+、Co2+、Hg2+等,生成有特征颜色的物质。可用鉴别和含量测定。
四、与重金属离子的呈色反应(丙二酰脲类鉴别反应)(1)银盐反应原理
操作方法巴比妥类药物约0.1g加Na2CO31mlAgNO3溶解过滤滤液水10ml即生成白色沉淀,振摇,沉淀溶解AgNO3难溶的二银盐白色
四、与重金属离子的呈色反应(丙二酰脲类鉴别反应)(2)铜盐反应此类药物用吡啶溶液溶解、加铜吡啶试液即显色巴比妥类药物为紫堇色或紫色含硫巴比妥类药物呈绿色。
反应原理(紫色)
五、紫外吸收特征没有紫外吸收酸性条件电离为具有共轭体系的结构,电离分为二级,不同碱性条件,产生的紫外吸收光谱不同。碱性条件BCA230250270
五、紫外吸收特征ABCpH=2,无吸收pH=10,一级电离,吸收峰240nm;pH=13,二级电离,共轭体系增大,吸收峰255nm。
五、紫外吸收特征pK1=8pK2=12巴比妥类药物酮式-烯醇式互变异构
五、紫外吸收特征(thiopentalsodium)
五、紫外吸收特征硫喷妥钠在酸性和碱性条件下均有紫外吸收。酸性条件下,具有287nm和238nm两个吸收峰。pH=10时,304nm和255nmpH=13时,只有304nm0.50.2238287304200240280320┈HCl溶液(0.1mol/L)─NaOH溶液(0.1mol/L)
六、官能团性质(一)苯环性质:AB硫酸-亚硝酸钠反应:本品硫酸2滴亚硝酸钠5mg橙色,随即转橙红色甲醛-硫酸反应:本品甲醛试液1ml硫酸0.5ml使成两液层,水浴加热。接界面显玫瑰红色(二)不饱和烃:具有还原性,与氧化性试剂反应(三)S元素的性质
六、官能团性质A司可巴比妥钠药典鉴别实验取本品0.1g,加水10ml溶解后,加碘试液2ml,所显棕黄色在5分钟内消失。
六、官能团性质A司可巴比妥钠药典鉴别实验取本品约0.2g,加氢氧化钠试液5ml与醋酸铅试液2ml,生成白色沉淀;加热后沉淀变为黑色。(白色)(黑色)
THANKS谢谢
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