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1.什么是纤维的结晶度和取向度?请论述结晶度和取向度的测定方法,并举例
说明结晶度、取向度对纤维性质的影响。①②③④
①大部分分子呈规律性整齐有序排列,形成结晶结构,称为结晶区,又称晶区。结晶区部分
占整根纤维的百分比称为结晶度。结晶度可分为重量结晶度和体积结晶度两种,重量结晶度
是由重量百分比表示的,体积结晶度则用体积百分比表示。天然纤维或化学纤维内部,大分
子的排列与纤维轴向相符合的程度称为取向度。
②纤维结晶度的测试可用密度法、x射线衍射法、红热光谱法和量热分析法。
取向度可用各个大分子与纤维轴向平角的平均数来量度。通过下式可以计算取向度f
2
f(3cos1)/2
为大分子链节排列方向与纤维几何轴线的夹角,cos2为平均取向因子。当大分子的排列
与纤维轴平行时,00,f1,表示完全取向。
红外光谱法具体如下:(纤维测试技术P88)
高聚物的红外光谱图中,各谱带对高聚物结构变化的反映不同。随着结晶度的增加,有些谱
带的强度增加,有些谱带的强度减弱,也有些不变,显示各谱带与结晶状态的关系。若将随
结晶情况变化而不变的谱带作为参考谱带,将随着结晶度的加而强度增加的作为结晶谱带,
将随着结晶度的增加而强度减弱的作为非晶谱带,则可以根据各谱带的情况可判定高聚物的
结晶结构及变化。在红外光谱仪的测量光路中加入一偏振器,可得到纤维的偏振红外光谱,
利用偏振红外光谱图可以分析纤维的取向度。
③粘胶纤维和棉纤维都是纤维素纤维,分子构成基本相同,但粘胶纤维的结晶度比棉低,导
致吸湿性要比棉好;麻和棉都是天然纤维素纤维,但麻纤维的取向度高于棉纤维,其强度也
较高;羊毛纤维的大分子为螺旋形构象,导致其取向度低,其强度在天然纤维中为很低;化
纤纤维的制造过程中,可以通过拉伸工艺来提高初生丝的取向度,从而提高其强度,改善了
它的后加工性能。
2什么是纤维的玻璃化温度、熔点?请论述玻璃化温度和熔点的测定方法,并说
明玻璃化温度和熔点在纤维加工和使用中的作用
①玻璃化温度:指高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度,指无定型聚合物(包括结晶型聚合
物中的非结晶部分)由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度,是无定型聚合物大分
子链段自由运动的最低温度,通常用Tg表示。没有很固定的数值,往往随着测定的方法和
条件而改变。高聚物的一种重要的工艺指标。在此温度以上,高聚物表现出弹性;在此温度
以下,高聚物表现出脆性。熔点是固体将其物态由固态转变(熔化)为液态的温度
②1.膨胀计法在膨胀计内装入适量的受测聚合物,通过抽真空的方法在负压下将对受测
聚合物没有溶解作用的惰性液体充入膨胀计内,然后在油浴中以一定的升温速率对膨胀计加
热,记录惰性液体柱高度随温度的变化。由于高分子聚合物在玻璃化温度前后体积的突变,
因此惰性液体柱高度-温度曲线上对应有折点。折点对应的温度即为受测聚合物的玻璃化温
度。
2.折光率法利用高分子聚合物在玻璃化转变温度前后折光率的变化,找出导致这种变化
的玻璃化转变温度。
3.热机械法(温度-变形法)在加热炉或环境箱内对高分子聚合物的试样施加恒定载荷;
记录不同温度下的温度-变形曲线。类似于膨胀计法,找出曲线上的折点所对应的温度,即
为:玻璃化转变温度。
取供试品适量,缓缓搅拌并加热至温度达90~92℃时,放入一平底耐热容器中,使供
试品厚度达到12mm±1mm,放冷至较规定的熔点上限高8~10℃;取刻度为0.2℃、水
银球长18~28mm、直径5~6mm的温度计(其上部预先套上软木塞,在塞子边缘开一小槽),
使冷至5℃后,擦干并小心地将温度计汞球部垂直插入上述熔融的供试品中,直至碰到容
器的底部(浸没12mm),随即取出,直立悬置,俟黏附在温度计球部的供试品表面浑浊,将
温度计浸入16℃以下的水中5分钟,取出,再将温度计插入一外径约25mm、长150mm的
试管中,塞紧,使温度计悬于其中,并使温度计球部的底端距试管底部约为15mm;将试管
浸入约16℃的水浴中,调节试管的高度使温度计上分浸线同水面相平;加热使水浴温度以
每分钟2℃的速率升至38℃,再以每分钟1℃的速率升温至供试品的第一滴脱离温度计为止;
检读温度计上显示的温度,即可作为供试品的近似熔点。再取供试品,照前法反复测定数次;
如前后3次测得的熔点相差不超过1℃,可取3次的平均值作为供试品的熔点;如3次测得的
熔点相差超过1℃时,可再测定2次,并取5次的平均值作为供试品的熔点
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