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生物质气化原理
秸秆气化包括热解、燃烧和还原反应。在以空气为介质的气化器中,总的反
应式可写作:CH1.4O0.6+0.4O2+(1.5N2)Õ0.7CO+0.3CO2+0.6H2+0.1H2O+(1.5N2)
上式中,以空气为气化介质意味着同时加入氧气和氮气。因为氮气不参加反
应,反应后留在燃气中冲淡了可燃成分,所以以空气为介质的气化只能得到低发
热值的燃气,发热值一般在5~6MJ/m3。
热解反应
原料进入气化器后,在热量的作用下,首先被干燥,当温度升高到250℃时
开始发生热解反应。热解是高分子有机物在高温下吸热所发生的不可逆裂解反应。
其总的结果是大分子的碳氢化合物的链被打碎,析出生物质中的挥发物,留下木
炭构成进一步反应的床层。高温时,生物质的热解产物是非常复杂的混合气体,
其中至少包括数百种碳氢化合物。有些可以在常温下冷凝形成焦油,有些不冷凝
气体可以直接作为气体燃料使用,是相当不错的中热值干馏气,发热值可达
15MJ/m3。热解是一个十分复杂的过程,其真实的反应包括若干沿着不同路线的
一次、二次乃至高次反应,不同的反应路线得到不同的产物。
总的来说,热解反应是一个吸热过程,但由于生物质原料中含较多的氧,当
温度升高到一定程度后,氧将参加反应而使温度迅速提高,从而加速完成热解。
工艺条件如温度和加热速率等的不同,反应产物得率变化有变化,如缓慢裂解可
以得到40~50%的木炭,这是典型的木炭生产工艺;而快速裂解(500K/s)可以
将生物质的70%转换成蒸汽,冷却后得到裂解油-–一种目前国际上很关注的新
能源产品。秸秆气化工艺的目的是得到可燃气体,不必过多考虑这些中间反应过
程,但在热解反应中产生的焦油影响燃气使用,需要抑制其产生并从燃气中去除。
加热速率是影响热分解结果的主要因素之一。按加热速率快慢可分为慢速分
解、快速热分解及闪蒸热分解等,温度与加热速率是相互关联的,低温热分解相
应是慢速热分解,高温热分解通常伴的较快的加热速率。
慢速热分解
低温(低于500oC),慢加速率(小于100C)及原料的长停留时间(可以分小
时或天计)是慢速热分解的主要标志。焦油及炭为其主要产物。在理论研究上,
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慢慢热分解有助于研究热分解过程机理及了解热分解的全过程。在实际应阶段用
上,慢速热分解多发生在固定床反应器中。
闪蒸热分解
闪蒸热分解是在中等反应温度(400~600oC)下,加热速率达到10~1000oC/s,
挥发物的停留时间少于2s,主要产物为焦油(油)。
快速热分解
非常高的加热速率(1000~10000oC/S),高反应温度(600oC以上),及挥
发物很短的停留时间(少于0.5S)为快速热分解的区别,其主要产物为高质量
的气体,很少焦油及炭形成,在很高的加热速率下,甚至没有一产次炭、气体中
含较多的烯烃与碳氢化合物,可作合成汽油或其他化工产品的原料,快速分解是
气化研究中渴望达到的目标,在气化炉的设计中,力求加快热解过程的速率,快
速流化床在气化技术中的应用,就是快速热分解在气化实践中的具体体现。
氧化(燃烧)反应热解反应和后面叙述的还原反应都是吸热反应,为维持反
应必须供应足够的热量,最简单的方法是向反应层供入空气,通过燃烧获得热量。
参与燃烧的主要是碳和空气。主要的反应有:
C+O2=CO2
2C+O2=2CO
2CO+O2=2CO2
2H2+O2=2H2O
氧化层的反应主要是碳和空气的两相反应,其化学反应速度可以用所消耗的氧量
表述为:
K=a(C¥-Cn)
K=kCnN
其中K:单位面积单位时间碳表面消耗的氧量;
a:传质系数;
C¥:远处的氧浓度,对气化器就是空气中的氧浓度;
Cn:碳表面的氧浓度;
k:化学反应常数。燃烧需要消耗大量的氧,而这些氧是从周围空气中扩散到碳
表面的,碳表面氧消耗以后浓度降低,周围的氧就在浓度差的作用下向碳表面移
动,式5-9表述了空气中的氧向碳表面的传输速度。
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式5-10表述了碳与氧的化学反应速度。这两个速度应该是相等的,合并两式并
消去Cn,得到:
因此,实际控制燃烧反应的是1/a表征的氧扩散阻力和1/k表征的化学反应
阻力。化学反应常数(k)随着温度升高而迅速增加。但传质系数a受温度影响
很小。
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