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04第三章酸碱平衡与滴定法-3-4节*3.3酸碱溶液[H+]的计算
全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算物料平衡电荷平衡*质子条件化学平衡关系[H+]的精确表达式近似处理近似式进一步近似处理最简式04第三章酸碱平衡与滴定法-3-4节*数量关系(p71–73)物料平衡(MaterialMassBalance):各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度.电荷平衡(ChargeBalance):溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数.(电中性原则)*质子条件(ProtonCondition):溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质子的数目.04第三章酸碱平衡与滴定法-3-4节*质子条件式的写法(p72–73)(1)先选零水准(大量存在,参与质子转移的物质).(2)将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边.(3)有关浓度项前乘上得失质子数.04第三章酸碱平衡与滴定法-3-4节*例:一元弱酸(HA)的质子条件式:零水准(ZeroLevel):H2O,HAHA与H2O间质子转移:HA+H2OH3O++A-H2O与H2O间质子转移:H2O+H2OH3O++OH-零水准酸型碱型得失质子数相等:[H3O+]=[A-]+[OH-]酸型零水准得质子产物碱型零水准失质子产物质子条件式:[H+]=[A-]+[OH-]04第三章酸碱平衡与滴定法-3-4节*例:Na2NH4PO4水溶液[H+]+[HPO42-]+2[H2PO4-]+3[H3PO4]=[OH-]+[NH3]零水准:H2O、NH4+、PO43-04第三章酸碱平衡与滴定法-3-4节*酸碱溶液的几种类型一.一元弱酸碱HA多元弱酸碱H2A,H3A二.两性物质HA-类两性物质A-+HB三.混合酸碱:强+弱.弱+弱四.共轭酸碱:HA+A-判断条件,确定用近似式或最简式先用最简式计算,再看是否合理04第三章酸碱平衡与滴定法-3-4节*3.3.1弱酸(碱)溶液
1.一元弱酸(HA)的[H+]的计算(p73–74)展开则得一元三次方程,难解!质子条件式:[H+]=[A-]+[OH-]代入平衡关系式精确表达式:[H+]=若将代入04第三章酸碱平衡与滴定法-3-4节*若:Kac20Kw(10-12.7),忽略Kw(即忽略水的酸性)[HA]=ca-[A-]=ca-([H+]-[OH-])≈ca-[H+]得近似式:若:?0.05,即,则ca-[H+]≈ca展开:[H+]2+Ka[H+]-caKa=0,解一元二次方程即可。得最简式:04第三章酸碱平衡与滴定法-3-4节*例3.8计算0.20mol·L-1Cl2CHCOOH的pH.
(pKa=1.26)(p74)如不考虑酸的离解(用最简式:pH=0.98),则Er=29%(如何算?)故应用近似式:[H+]=解一元二次方程:[H+]=10-1.09则pH=1.09解:Kac=10-1.26×0.20=10-1.9620KwKa/c=10-1.26/0.20=10-0.562.5×10-304第三章酸碱平衡与滴定法-3-4节*例题
计算1.0×10-4mol·L-1HCN的
pH(pKa=9.31)解:Kac=10-9.31×1.0×10-4=10-13.3120KwKa/c=10-9.31/1.0×10-4=10-5.312.5×10-3故应用:[H+]=
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