碳酸盐的热分解.ppt

（2）六方晶体氮化硼粉末的制备六方晶体BN粉末的合成方法有十几种，常见的方法有下列几种。1）卤化硼法此法又称气相合成法，系卤化打盹儿与氨反应，先生成中间物氨基络合物，中间物再经高温处理制得BN。生成中间物的反应式如下：第64页,共70页，星期六，2024年，5月在125~130℃时，中间产物分解成B2(NH)3继续加热到900~1200℃时，B2(NH)3即分解成BN。第65页,共70页，星期六，2024年，5月2）硼酐法硼酐在高温下与氨反应可制得BN，反应式如下：硼酐也可以与氰化钠（钙）反应制得BN，反应式如下：另外，也可在石墨坩埚中用石墨还原硼酐制得BN，反应式如下：第66页,共70页，星期六，2024年，5月3）硼酸法硼酸与磷酸钙在氨气流中生成BN的工艺流程如下：在上述工艺中加入载体的作用是增大气——固相反应的接触面积，但需要先将B2O3沉积在Ca3(PO4)2载体上，反应后再除去载体。第67页,共70页，星期六，2024年，5月4）硼砂法硼砂法工艺流程如下：此外，还可用硼砂与尿素反应制取BN，反应式如下：反应过程分两步，第一步为预烧结，反应温度约在400~500℃；第二步为氮化反应，在900~1200℃下保温3h。第68页,共70页，星期六，2024年，5月5）电弧等离子体法用电弧等离子体合成NH3、N2作用于无定形硼可制取BN，其反应式如下也可用硼砂——尿素的等离子体合成BN，合成温度2000~3000℃，时间20min。反应式如下：第69页,共70页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第70页,共70页，星期六，2024年，5月②由于某些金属卤化物容易热分解，利用这个性质可以制备纯金属。如粗钛在160～200℃与碘反应生成气态的TiI4，当TiI4与炽热的钨丝(1450℃)接触，又分解为Ti与I2，这样制得的Ti纯度很高，结晶状况良好。③在非水溶剂中合成某些金属配合物。如无水三氯化铬在有KNH2的液氨中可生成六氨合铬。第32页,共70页，星期六，2024年，5月④制备金属醇盐。如四氯化钍与碱金属醇盐反应可以制得钍的醇盐。第33页,共70页，星期六，2024年，5月⑤共价型无水金属卤化物易溶于有机溶剂，这对于合成金属有机化合物具有极为重要的意义。如：还原反应：形成金属配合物：取代反应：第34页,共70页，星期六，2024年，5月⑥无水金属卤化物还可用作有机化学反应的催化剂。如AlCl3、FeCl3、ZnCl2、SbF3等。例如ZnCl2存在下可使梯森科反应（Tischenkoreaction）显著加速，在乙醇铝Al（OEt）3的作用下，由两个分子醛形成一分子酯。第35页,共70页，星期六，2024年，5月(1)直接卤化法位于周期表中第七主族的卤素是典型的活泼非金属元素，能与许多金属和非金属直接化合生成卤化物，由于卤化物的标准吉布斯函数变都是负值，所以由单质直接卤化合成卤化物应用范围很广。碱金属、碱土金属、铝、镓、铟、铊、锡、锑及过渡金属等，都能直接与卤素化合。过渡金属卤化物，具有强烈的吸水性，一遇到水（包括空气中的水蒸气）就迅速反应而生产水合物。因此它们不宜在水溶液中合成，须采用直接卤化法合成。第36页,共70页，星期六，2024年，5月如铁丝在氯气中燃烧就是一个最简单的合成无水卤化物的反应。在密闭体系中也可以将铬金属单质加热至红，通入气态卤素单质，使之反应生成卤化铬。第37页,共70页，星期六，2024年，5月(2)氧化物转化法金属氧化物一般容易制得，且容易制得纯品，所以人们广泛的研究有氧化物转化为卤化物的方法。但这个方法仅限于制备氯化物和溴化物。主要的卤化剂有四氯化碳、氢卤酸、卤氢化铵、六氯丙烯等。第38页,共70页，星期六，2024年，5月用不含水的Cr2O3与卤化剂CCl4在650℃反应，产生的CrCl3升华而知得纯净的无水CrCl3。由于CrCl3高温下能与氧气发生氧化还原反应，所以必须在惰性气氛下进行（如N2气氛）。反应过程中产生少量极毒的光气COCl2，因此实验必须在良好的通风条件下进行。第39页,共70页，星期六，2024年，5月（3）水合盐脱水法金属卤化物的水合盐经加热脱水，可制备无水金属卤化物。但必须根据实际情况备有防止水解的措施。①碱性较强的碱金属（锂除外）卤化物，因其离子性强，不易水解，可从溶液中结晶，再加热脱水。②碱性较弱的金属卤化物，如镁和镧系的水和卤化物，为防止水解，可在氯化氢气流中加热脱水；镁、锶、钡、锡（