紫外分光光度法.ppt

三、定量分析应用范围：无机化合物，测定主要在可见光区，大约可测定50多种元素有机化合物，主要在紫外区1.单组分物质的定量分析测定条件：选择合适的分析波长（λmax）A：0.2～0.8选择适当的参比溶液第63页,共88页，5月，星期六，2024年，5月（1）比较法：在一定条件下，配制标准溶液和样品溶液，在λmax下测A标准溶液As=κCsL被测溶液Ax=κCxLCx=CsAx/As注意：Cs与Cx大致相当第64页,共88页，5月，星期六，2024年，5月（2）标准曲线法AλCXAX配制一系列（5～10）个不同浓度的标准溶液，在适当?——通常为?max下，以适当的空白溶液作参比，分别测定A，然后作A-c曲线。同条件下测定试样溶液吸光度Ax，查找对应的cx。第65页,共88页，5月，星期六，2024年，5月2.多组分物质的定量分析（只讨论2组分）在某特定波长下测定A总=A1+A2+A3+……吸光度加和性（1）吸收光谱互不重叠在?1处测a组分，b组分不干扰在?2处测b组分，a组分不干扰第66页,共88页，5月，星期六，2024年，5月(2)第二种情况:部分重叠在?1处a、b组分都吸收在?2处b组分吸收，a组分不干扰A?1a+b=A?1a+A?1bA?2b=E?2bCbLab?1?2第67页,共88页，5月，星期六，2024年，5月（3）第三种情况:两吸收曲线互相重叠第一法：解方程组选定两个波长?1及?2，测得试液的吸光度为A1和A2，则可解方程组求得组分a、b的浓度ca、cb：在?1处：在?2处第68页,共88页，5月，星期六，2024年，5月第二法：等吸光度双波长（消去）法找等吸收度点第69页,共88页，5月，星期六，2024年，5月第70页,共88页，5月，星期六，2024年，5月四、光度法显色反应条件和测量条件的选择（一）影响显色反应的因素及反应条件的选择1、显色反应的选择（1）选择性好：干扰少或易排除；（2）灵敏度高（S）：尤其是对低含量组分，一般选择?：104～105L/mol·cm（3）有色化合物稳定、组成恒定（4）有色化合物与显色剂的颜色差别大第71页,共88页，5月，星期六，2024年，5月2、影响显色反应的因素及反应条件(1)显色剂的用量被测物质与显色剂的反应可用下列一般式表示：M十R＝MR（被测物）（显色剂）（有色配合物）为了使显色反应尽可能完全，一般应加入过量的显色剂。如果配合物稳定度高，而且在一定条件下能保持稳定，显色剂不必大量过量。在分析实践中，由于待测物质的浓度未知，稍过量的显色剂是必要的。第72页,共88页，5月，星期六，2024年，5月(2)溶液的酸度①酸度对显色剂浓度的影响所用的显色剂不少是有机弱酸（以HR表示），酸度提高则平衡倾向于生成HR，使R的实际浓度降低，不利于显色反应的进行。因此。显色时溶液的酸度不能高于某一限度。此外，在不同的酸度下，R的浓度不同，有时可引起有色配合物配位数的改变。第73页,共88页，5月，星期六，2024年，5月②酸度对被测离子形态的影响当被测离子是容易水解的金属离子时，若酸度低于某一限度，被测离子形成羟基配合物、多核羟基配合物、碱式盐或氢氧化物沉淀，不利于光度分析。第74页,共88页，5月，星期六，2024年，5月③对显色剂颜色的影响许多有机显色剂具有酸碱指示剂的性质，随着pH的改变，显出不同的颜色，在选择酸度时必须考虑这种情况。例如H2RH++HRH＋R2-（黄色）（橙色）（红色