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化工新材料生产技术石化工程学院1
第二部分认识聚乙烯的聚合反应机理聚合反应机理2
3聚乙烯聚合机理1938年,英国ICI公司用氧为引发剂,在高温(180-200℃)和高压(150-300MPa)条件下聚合得到聚乙烯。聚合机理为自由基聚合,采用本体聚合实施方法。产物分子链中带有较多支链,密度较低,因此称为高压低密度聚乙烯。1、聚乙烯的合成
41953年,德国人Ziegler用TiCl4/Al(C2H5)3为引发剂,在低温(60-90℃)和低压(0.2-1.5MPa)条件下实现了乙烯的聚合。聚合机理为配位聚合,采用溶液聚合或本体聚合两种工业实施方法。产物分子链中支链较少,结晶度较高,密度达0.94-0.96,因此称为低压高密度聚乙烯。本章节主要介绍自由基聚合机理,配位聚合机理在聚丙烯章节讲述。
2、聚合反应5自由基聚合链引发链增长链终止链转移
63、聚合机理(1)链引发①引发剂均裂,产生初级自由基。②初级自由基与单体作用,生成单体自由基。
7(2)链增长单体自由基与其他单体分子发生加成反应,生成新的链状自由基。
8(3)链终止高分子活性链,失去活性停止生长,成为稳定的分子链,终止方式是双基偶合终止。
9(4)链转移①向小分子的转移,主要有单体、引发剂、溶剂。②向大分子的转移,主要有大分子链状自由基和稳定大分子。转移的结果是稳定的大分子支链化,形成长短不一的支链。
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