章化学平衡课件.ppt

06章_化学平衡对理想气体06章_化学平衡气体反应的经验平衡常数的表示法有：1.用压力表示的经验平衡常数因为所以仅是温度的函数与温度和压力有关也与温度和压力有关06章_化学平衡气体反应的经验平衡常数的表示法有：2.用摩尔分数表示的经验平衡常数对于理想气体混合物所以与温度和压力有关06章_化学平衡气体反应的经验平衡常数的表示法有：3.用物质的量表示的经验平衡常数对于理想气体仅是温度的函数对于理想气体06章_化学平衡对于液相和固相反应的经验平衡常数，由于标准态不同，故有不同的表示形式对于液相反应，相应的经验平衡常数有严格讲，是温度压力的函数，但忽略压力对凝聚相反应的影响，近似将看作是温度的函数除外，经验平衡常数的单位不一定是106章_化学平衡下标m表示反应进度为1mol时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系，的值也呈倍数关系，而值则呈指数的关系。平衡常数与化学方程式的关系例如：（1）（2）06章_化学平衡§6.4复相化学平衡有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。什么叫复相化学反应？只考虑凝聚相是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。某一反应达化学平衡时06章_化学平衡在参与反应的N种物质中，有n种是气体，其余凝聚相处于纯态设所有气体为理想气体，代入其化学势表示式令：代入上式并整理，得：06章_化学平衡对于凝聚相，设所以复相化学反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关，与凝聚相无关。06章_化学平衡称为的解离压力。例如，有下述反应，并设气体为理想气体：该反应的经验平衡常数为某固体物质发生解离反应时，所产生气体的压力，称为解离压力，显然这压力在定温下有定值。06章_化学平衡如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。例如：解离压力热力学平衡常数为：06章_化学平衡§6.5标准摩尔生成Gibbs自由能标准摩尔生成Gibbs自由能Ellingham图标准状态下反应的Gibbs自由能变化值06章_化学平衡的用途：1.计算热力学平衡常数标准状态下反应的Gibbs自由能变化值在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1mol的化学反应的Gibbs自由能变化值，称为标准摩尔反应Gibbs自由能变化值，用 表示。06章_化学平衡(1)-(2)得（3）例如，求的平衡常数2.计算实验不易测定的和平衡常数06章_化学平衡3．近似估计反应的可能性只能用 判断反应的方向只能反映反应的限度当的绝对值很大时，基本上决定了的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。06章_化学平衡3．近似估计反应的可能性反应基本不能进行改变反应外界条件，使反应能进行存在反应进行的可能性反应有可能进行，平衡位置对产物有利06章_化学平衡的几种计算方法（1）热化学的方法利用热力学数据表或测定反应热效应，先计算反应的焓变和熵变（2）用易于测定的平衡常数，计算再利用Hess定律计算所需的（3）测定可逆电池的标准电动势（4）从标准摩尔生成Gibbs自由能计算（5）用统计热力学的热函函数和自由能函数计算06章_化学平衡标准摩尔生成Gibbs自由能因为Gibbs自由能的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即将标准压力下稳定单质的生成Gibbs自由能看作零，则：在标准压力下，由稳定单质生成单位物质的量化合物时Gibbs自由能的变化值，称为该化合物的标准摩尔生成Gibbs自由能，用下述符号表示：（化合物，物态，温度）没有规定温度，通常在298.15K时的表值容易查阅06章_化学平衡离子的标准摩尔生成Gibbs自由能有离子参加的反应，主要是电解质溶液。溶质的浓度主要用质量摩尔浓度表示，这时规定的相对标准态是 由此而得到其他离子的标准摩尔生成Gibbs自由能的数值，列表备查。06章_化学平衡数值的用处的值在定义时没有规定温度，通常在298.15