紫外吸收光谱分析 (2).ppt

需能量最低，吸收波长?200nm。禁阻跃迁,?max一般为10～100L·mol-1·cm-1,弱吸收。分子中孤对电子和π键同时存在时发生n??*跃迁。丙酮n??*跃迁的?max为275nm,?max为22（溶剂环己烷)。?nn轨道与?轨道在空间取向不同?⑷n??*跃迁(R带)(N?Q跃迁)E210nm??*n290nm脂肪醛的???*和n??*跃迁第21页,共49页，5月，星期六，2024年，5月共轭红移CH3-CH=CH-CHO???*?max=229.5nm(11090)n??*?max=310nm(42)???*?max=217nm(16000)；n??*?max=321nm(20)????不饱和醛酮K带红移：165?250nmR带红移：290?310nmCCH3On→p*;R带p→p*;K带第22页,共49页，5月，星期六，2024年，5月Y=-NH2,-OH,-OR等（酰胺、酸、酯）K带红移，R带兰移；R带?max=205nm；??10-100KKRR????n??第23页,共49页，5月，星期六，2024年，5月§9-3无机配合物的紫外—可见吸收光谱无机化合物的电子跃迁：金属离子与配位体反应生成配合物的颜色一般不同于游离金属离子(水合离子)和配位体本身的颜色。金属配合物的生色机理主要有以下类型：1)电荷转移跃迁：辐射下，分子中原定域在金属M轨道上的电荷转移到配位体L的轨道，或按相反方向转移，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。第24页,共49页，5月，星期六，2024年，5月血红色；490nm黄色四氯苯醌无色六甲基苯深红色[Fe3+SCN－]＋h?=[Fe2+SCN]2+第25页,共49页，5月，星期六，2024年，5月电荷转移跃迁本质上属于分子内氧化还原反应，因此呈现荷移光谱的必要条件是构成分子的二组分，一个为电子给予体，另一个应为电子接受体。?104邻二氮杂菲A+DD+A-hv（受电子体）（给电子体）第26页,共49页，5月，星期六，2024年，5月思考题：1.乙醛有两个吸收带，?1max=190nm(?1=10000)?2max=289nm(?2=12.5)问：这两个吸收带各属乙醛的什么跃迁？2.下列化合物中哪一个的?最大？乙烯；1，3，5-己三烯；1，3-丁二烯第27页,共49页，5月，星期六，2024年，5月3.在下列化合物中，哪些适宜作为紫外光谱测定中的溶剂？甲醇、乙醚、苯、碘乙烷、乙醇、正丁醚、环己烷4.下列化合物中哪一个的?max最长？CH4；CH3I；CH2I2第28页,共49页，5月，星期六，2024年，5月在下列化合物中同时含有???*、n??*、???*跃迁的化合物是三氯甲烷、丙酮、丁二烯、二甲苯在下列化合物中，那一个化合物能吸收波长较长的辐射（）苯、二甲苯、对氯代甲苯、萘某化合物分子式为，其图如右，指出生色团。230nm270nm360nm第29页,共49页，5月，星期六，2024年，5月§9-4溶剂的影响四嗪吸收峰强度精细结构第30页,共49页，5月，星期六，2024年，5月第31页,共49页，5月，星期六，2024年，5月nopolaritypolarityn??????n??p??n??pn??????n??p??nopolaritypolarity??n??p?-??n-???→?*跃迁：红移；??；??n→?*跃迁：兰移；??；??compoundshexanewaterCH3COCH3279265(CH3)2C=CHCOCH3230329243305第32页,共49页，5月，星期六，2024年，5月§9-5紫外-可见分光光度计连续光源：氘灯、氢灯（紫外光源；185～400nm）钨灯（可见光源；320～2500nm）记录装置光源单色器样品池检测器第33页,共49页，5月，星期六，2024年，5月单色器：将光源发射的