测定油品碘值溴值及溴指数.pptVIP

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帮助返回下页上页第五节碘值、溴值及溴指数一、测定油品碘值、溴值及溴指数的意义1.碘值、溴值及溴指数碘值是指在规定的条件下,100g试样所能吸收碘的质量,以gI2/100g表示。溴值是指在规定的条件下,100g试样所能吸收溴的质量,以gBr2/100g表示。溴指数是指在规定的条件下,与100g油品起反应时所消耗溴的质量,以mgBr2/100g表示。2.测定意义轻质油品中的不饱和烃是除非烃类化合物以外的另类不稳定组分,它极易被空气中的氧气所氧化,尤其是在较高温度的条件下,其本身能产生自由基、进而引发其它分子或非烃类化合物发生聚(缩)合反应,形成胶状黏稠物沉渣,从而降低油品的安定性。油品中的不饱和烃含量及其对油品安定性的影响,可用碘值、溴值和溴指数指标来间接表示。油品中不饱和烃含量越高,碘(溴)值和溴指数越大,油品的安定性就越差。目前油品中烯烃含量的多少常用碘值来表示,但溴与不饱和烃的反应比碘更活泼,故溴值或溴指数特别适用于溶剂油、烃类等更轻的油品中不饱和烃的测定。由于碘(I2)和溴(Br2)的相对分子质量分别为253.8、159.8,故有:二、油品碘值、溴值及溴指数的测定方法概述1.碘值的测定(碘-乙醇法)SH/T0234-1992(2004)《轻质石油产品碘值和不饱和烃含量测定法(碘-乙醇法)》适用于测定航空汽油、喷气燃料和其它轻质燃料。测定原理:用过量的碘-乙醇溶液与试样中的不饱和烃发生定量反应,生成烃的含碘化合物,剩余的碘用硫代硫酸钠溶液返滴定,根据滴定过程消耗碘-乙醇溶液的体积,即可计算出试样的碘值。把试样溶于乙醇中,加入过量的碘-乙醇溶液,并补加一定量的蒸馏水,碘与水发生歧化反应。I2+H2OHIO+HI该反应进行得很慢,生成的次碘酸再与试样中的不饱和烃发生加成反应。该反应迅速,摇动5min,再静置5min,便得到乳状液,表示反应已经完全。过量的碘,可用已知浓度的硫代硫酸钠溶液滴定:2Na2S2O3+I2——→Na2S4O6+2NaI试样的碘值按式(8-16)计算。(8-16)值得注意的是次碘酸是一种较强的氧化剂,能将硫代硫酸根氧化成硫酸根。8HIO+S2O32-2SO42-+4I2+3H2O+2H+为防止上述反应发生,在滴定前要加入过量的碘化钾,防止碘的继续歧化,并形成三碘离子(I3-)。S2O32-+4I2+5H2O2SO42-+10H++8I-I-+I2I3-由于三碘离子的生成,减少了碘(I2)的挥发性,避免了因挥发而引起的测定误差。在滴定时,随着硫代硫酸钠溶液的加入,碘不断被消耗,三碘离子会逐渐解离,溶在水溶液中的碘化钾不影响测定结果。2.溴值与溴指数的测定SH/T0236-1992(2004)《石油产品溴值测定法》适用于测定各种石油产品。石油产品溴值测定的原理与碘值测定的原理基本相同,只是该分析过程采用的是直接滴定法。溴与不饱和烃反应更灵敏,但由于其易于挥发,标准溶液不易直接配制。试验时的滴定溶液用KBrO3-KBr酸性溶液来代替。测定过程是先移取一定量试样,注入事先已经将不饱和其它还原性物质处置好的酸性滴定溶剂中(此溶剂主要起溶解和稀释试样的作用),再加入1滴甲基橙指示剂,使混合溶液呈现红色,用溴酸钾-溴化钾溶液进行滴定,直至混合溶液的红色消失为止(当溴稍微过量时便可将甲基橙氧化、破坏其结构,褪去颜色),根据消耗溴酸钾-溴化钾溶液的体积,即可计算出试样的溴值。其主要反应如下:在酸性溶液中:KBrO3+5KBr+6HCl——→6Br2+6KCl+3H2O生成的溴再与烯烃反应:RCH=CH2+Br2—→RCHBrCH2Br试样的溴值按式(8-17)计算:(

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