高三化学二轮复习 第41讲+有机合成+课件.pptxVIP

第41讲

有机合成与推断

一、有机合成的主要任务——构建碳骨架1.碳链增长法1：当原料分子中的碳原子数少于目标分子中的碳原子数时，可以通过引入含碳原子的官能团等方式使碳链增长。

法2：醛分子中在醛基邻位碳原子上的氢原子（α-H）受羰基吸电子作用的影响，具有一定的活泼性。分子内含有α-H的醛在一定条件下可发生加成反应，生成β-羟基醛，该产物易失水，得到α,β-不饱和醛。这类反应被称为羟醛缩合。

2.碳链缩短氧化反应等则可以使烃分子链缩短

3.环状碳骨架共轭二烯烃（含有两个碳碳双键，且两个双键被一个单键隔开的烯烃，如1,3-丁二烯）与含碳碳双键的化合物在一定条件下发生DA反应，得到环加成产物，构建了环状碳骨架。

二、有机合成的主要任务——引入官能团有选择地通过取代、加成、消去、氧化、还原等有机化学反应，可以实现有机化合物类别的转化，并引入目标官能团。卤代烃和含有羰基的有机化合物由于其官能团比较活泼，能发生多种反应，在有机合成的碳骨架构建和官能团引入过程中发挥着重要的作用。1.引入官能团的方法

引入官能团引入方法碳碳双键①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃不完全加成；③烷烃裂化碳卤键①烃、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成；③醇与氢卤酸(HX)的取代羟基①烯烃与水的加成；②醛、酮与氢气的加成；③卤代烃在碱性条件下的水解；④酯的水解；⑤葡萄糖发酵产生乙醇碳氧双键①醇的催化氧化；②连在同一个碳原子上的两个羟基脱水；③含碳碳三键的物质与水加成羧基①醛基的氧化；②酯、肽、蛋白质等的水解；③醛基与HCN加成再酸化酯基酯化反应

2.官能团的保护含有多个官能团的有机化合物在进行反应时，非目标官能团也可能受到影响。此时需要将该官能团保护起来，先将其转化为不受该反应影响的其他官能团，反应后再转化复原。

被保护的官能团被保护的官能团性质保护方法酚羟基易被氧化①用NaOH溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚；②用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚氨基易被氧化先用盐酸转化为盐，后用NaOH溶液重新转化为氨基碳碳双键易发生加成反应易被氧化用HX先通过加成转化为卤代烃，后用NaOH醇溶液通过消去反应重新转化为碳碳双键

三、有机合成中添加物质的作用1.官能团的保护2.促进反应向某一方向进行吡啶是一种有机碱，请推测其在反应⑤中的作用？

四、有机合成路线的设计与实施1.熟悉官能团的转化以CH2==CHCH3为主要原料(无机试剂任用)合成CH3CH(OH)COOH2.分子骨架变化以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯提示：R—Br＋NaCN→R—CN＋NaBr

3.陌生官能团产生且骨架显著变化

4.分析方法：①正向分析②逆向分析③正逆结合

五、有机合成中的绿色化学理念在实际工业生产中，乙二醇还可以通过环氧乙烷与水直接化合的方法合成，而环氧乙烷则可由乙烯直接氧化得到。

【2024广东】在一定条件下，以原子利用率100%的反应制备HOCH(CH3)2。该反应中：①若反应物之一为非极性分子，则另一反应物为______(写结构简式)。②若反应物之一为V形结构分子，则另一反应物为_______(写结构简式)。

六、有机合成中重要信息的解读信息推断结论某有机物能与FeCl3溶液发生显色反应该有机物含有酚羟基某有机物不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应不含酚羟基，水解后有酚羟基某有机物能发生银镜反应含有醛基或甲酸某酯某有机物若只含有一个官能团，既能发生银镜反应，又能发生水解反应该有机物可能为甲酸某酯某有机物能与NaHCO3溶液反应产生气体该有机物含有羧基某有机物的核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积比为6∶2∶2∶1注意6，两个甲基某气态有机物的密度是同温同压下H2密度的28倍摩尔质量为56g·mol-1某有机物能使酸性高锰酸钾溶液褪色有机物中可能含有不饱和键羟基或有机物为苯的同系物等