分析化学-误差和数据处理.pptx

第二章

分析数据处理与分析工作质量保证

TreatmentofAnalyticalData

QualityAssuranceofAnalysis

;第一节误差及其表示方法

ErrorandIt’sStatement;SourcesandCharacteristics

Sources：某些比较确定的因素

方法误差,仪器和试剂误差,

操作误差。

Characteristics：误差有确定性和规律性。;2.消除系统误差的方法

采取针对性措施:

方法比较试验

对照试验

校准仪器

空白试验

加标回收试验;（二）随机误差（RandomError);二、准确度与误差

AccuracyandError;准确度（Accuracy）

表示测量值与真值一致的程度，用误差来衡量。

在不存在系统误差的前提下，总体均值就是真值。

绝对误差(absoluteerror)E=x-μ

相对误差(relativeerror);评价准确度的方法

1）用标准物质评价准确度

2）通过测定（加标）回收率评价准确度

3）与标准方法对照评价准确度;精密度(Precision)

同一均匀试样多次平行测定结果之间的

一致程度,用偏差来衡量。;绝对偏差（absolutedeviation）

测量值与平均值之间的差值

平均偏差(meandeviation)

相对平均偏差

(relativemeandeviation)

标准偏差

（StandardDeviation）

;平均值的标准偏差:

(标准误）;四、准确度与精密度的关系;;第二节随机误差的统计学规律

StatisticalLawofRandomErrors;2.正态分布;3正态分布的特征

①对称性测定值以μ为中心，正、负误差出现

的概率相等。

②单峰性测定值x=μ的概率最大，随机误差

│x–μ│越大，概率越小。

③有界性随机误差│x–μ│＞3σ的概率很小。

;4随机误差的区间概率

;;P:置信度

α:显著性水准，α=1–P

置信区间：μ±uσ;★有限次数的测定结果符合t分布规律;;平均值的置信区间

ConfidenceIntervalsofMeans;【例2-1】用邻菲罗啉法测定样品中Fe的含量，得到如下数据（mg/L）：52.12、52.29、52.46、52.34、52.84、52.54、52.47。求测量结果的平均值、标准偏差、相对标准偏差、置信度为90%和95%时平均值的置信区间。;置信度为90%时，查t值表，t0.10,6=1.94。

置信区间：;???三节测定数据的评价

EvaluationofAnalyticalData;方法：

三倍标准偏差/四倍平均偏差法

Q检验法

Grubbs检验法;1）排序

2）计算Q值;2.Grubbs检验法

可用于10个以上测定值中离群值的检验

也可用于测定值中有多个离群值的检验;【例2-2】用原子吸收分光光度法测定某一水样中

的镁含量，平行测定6次，其结果（mg/L）为：

0.244、0.232、0.250、0.242、0.245、0.238。试分别用Q检验法和G检验法确定0.232是否应该舍弃？;;二、CorrelationandRegression;按方向分类

⑴正相关：两个变量的变化趋势相同，从散点图可以看出各点散布的位置是从左下角到右上角的区域，即一个变量的值由小变大时，另一个变量的值也由小变大。

⑵负相关：两个变量的变化趋势相反，从散点图可以看出各点散布的位置是从左上角到右下角的区域，即一个变量的值由小变大时，另一个变量的值由大变小。;按形式分类

⑴线性相关（直线相关）：线性当相关关系的一个变量变动时，另一个变量也相应地发生均等的变动。

⑵非线性相关（曲线相关）：当相关关系的一个变量变动时，另一个变量也相应地发生不均等的变动。

;2.相关系数

线性相关的程度用相关系数r定量描述。

-1≤r≥1