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【doc】银盐法测定饲料中总砷含量的方法改进

银盐法测定饲料中总砷含量的方法改进

2003年(第24卷)第10期河南畜牧兽医

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银盐法测定饲料中总砷含量的方法改进

刘艳琴

(驻马店农业学校,河南驻马店46300o)

中图分类号:$816.17文献标识码:B

目前,不少饲料厂家在饲料中添加有机砷制剂.有机

砷从动物体排出舌,在自然界很快降解成无机砷而污染

环境,且环境一旦污染,其残留时间很长,难于治理.许多

科学家已呼吁限制此类药物作为饲料添加剂使用,因此,

砷含量的检测已显得越来越重要.

1测?原理样品经干灰化或酸消化处理后有机物被

破坏,砷以离子状态进入溶液,经碘化钾,酸性氯化亚锡

还原为三价砷后,被锌与盐酸反应生成的新生态氢还原为

砷化氢,在密闭装置中被二乙基二硫代氨基甲酸银一三乙

胺一氯仿溶液(以下简称Ag—DDTC吸收液)吸收,形成黄

色至棕红色的胶状银溶液,其颜色深浅与砷含量成正比,

在波长522nm下用分光光度计进行比色测定.

2样品的预处理

2.1高低温结合干灰化,减少砷的损失

(GB/T13079—1999)(以下简称GB)中采用550~C下

高温灰化.据文献报道,在200?,40o?随灰化时间的延

长,砷的损失可达20%-30%,故采用高温干灰化样品将难

以取得满意的测量结果.笔者认为应采用低温灰化和高

温灰化相结合的办法,即先低温(温度严格控制在200?

以下)灰化,然后高温灰化.具体做法为:样品先在低温电

炉上炭化(20O~(2以下)后置于高温炉中150~C,190?灰化

--4,时后取出,待炉温升至550~C时将低温灰化后的样品

置于炉内重新灰化直到灰化完全,如此操作才能取得满

意的测量结果.

2.2注意酸消解时间温度的控制.减小试样预处理中的

误差

GB中采用HCIO4一HNO3一HSo4混合酸体系进行酸

消解,这一混合体系在约120~C时HNO3被HClO4脱水,氧

化性大大加强,有机物质被氧化,但当温度继续升高时

HNO3会以NO2的形式从溶液中逸出,同时t-t,so会使

HClO4脱水,产生高浓度的HCIO4,HClO4分解产生Cl2和

少量的H20z.H20z将使氧化产物再次还原,因此反应中要

注意控制反应温度和时间,反应结束时应将反应产物迅

速冷却.否则极易造成平行测定结果之间较大误差.

2I3控帝】溶赉】用量,保证被测试样全部溶解和转移

消化或干灰化后的样品最好用盐酸溶解(如用稀

HS04或H:J~O4将会因试剂污染而导致空白值增大),溶

解时应注意盐酸的用量不一定都是10ml,而应视样品中

砷的含量而定,以能使样品中的被测成分完全溶解为准,

如溶解不完全将使测定结果偏低.溶解后的样品在转移

过程中尤其要注意最后需定溶至50rnl,而凯氏瓶中已有

13-14ml溶液,还需洗涤反应器3-5次,所以,每次用洗

涤液量应以5-8ml为益.若洗涤不完全也将使测定结果

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文章编号:1004-5090(2003)10—0030—02

偏低.

3待测样品的制备

3.1严格控制还原反应牛酸的浓度

实验证明,还原反应中酸的浓度大小直接影响测定

结果的准确度.测定过程中应保证盐酸浓度为3mol/L,为

此,应根据预混料或配合饲料中砷含量不同所导致分取

溶液体积的不同而补加不同体积的盐酸,而不能简单地

在取试液后,I,JJtl盐酸至10ml.

3.2保证氯化亚锡具有强还原性

氯化亚锡溶液极不稳定,需加入锡粒防止其被氧化.

若加锡粒后溶液变混浊则应过滤或重新配制方可使用.

值得注意的是,虽然GB中说氯化亚锡中加入锡粒后可用

一

周,但实践中应视所加锡的反应情况而续加新的锡粒,

只有这样才能保证氯化亚锡的强还原性和测定结果的准

确性.

3.3选择适当大小的锌粒

在将三价砷还原为砷化氢的反应中,若锌粒过细(GB

中规定的粒度在40-80目),则反应会过于剧烈,不仅不

均匀产生的硫化物等杂质会大量吸附在导气管口部的醋

酸铅棉花上,不利于砷化氢气体的导出吸收,而且过细的

颗粒迅速反应后呈海绵状残渣漂浮在液面上,也对砷化

氢气体逸出产生较大的影响,从而影响分析结果的准确

性.在实践中笔者将蜂窝状的4o目与20目的无砷锌粒按

1:1的比例混合使用,既可保证反应速度也不致使其过于

剧烈,保证砷化氢平稳逸出,整个反应过程得以均衡进

行,实测效果较好.

3I4测砷装置中导气管内的棉花松紧要适度

测砷装