第七章分子发光荧光与磷光(共71张PPT).pptx

第七章分子发光荧光与磷光;§7.1分子发光的基本原理;荧光(磷光)均为光致发光，在光辐射的作用下，荧光物质发射出不同波长的荧光。

平行自旋比成对自旋稳定(洪特规则)，三重态能级比相应单重态能级低；

—HN2，—NHR，—NR2，—OH，—OR，—CN

斯托克斯荧光(Stokes)：λexλem

发射光谱(荧光光谱)

④取代基团为给电子取代基。

较常测定的元素有：F、S、Fe、Ag、Co、Ni、Cu、Mo、W

当两种能态的振动能级重叠时，这种跃迁的概率增大。

内滤光作用：溶液中含有能吸收激发光或荧光物质发射的荧光，如色胺酸中的重铬酸钾；

磷光：1~10-4sec

工作压力：5~20atm

立体异构体对荧光发射的影响

3荧光(磷光)分光光度计

灵敏度1ng/cm-3；

系间窜跃:S2~T1能级之间有重叠

荧光分光光度计的样品池四面透光;2.电子激发态的多重度;2.激发态→基态的能量传递途径(分子的去激过???);;非辐射能量传递过程;;辐射能量传递过程;磷光发射：激发态分子经过系间跨跃达到激发三重态后，并经过迅速的振动弛豫达到第一激发三重态(T1)的最低振动能级上，从T1态分子经发射光子返回基态。此过程称为磷光发射。;一.分子荧光与磷光的产生;分子的活化与去活化;二.分子荧光(磷光)光谱;A.荧光激发光谱;B.发射光谱(荧光光谱);D.磷光光谱;;;2.镜像对称规则;镜像规则的解释;3、荧光发射光谱的形状与激发波长无关;;2.三维荧光光谱;IF∝f(λex、λem);蒽的三维等高线光谱图;蒽的三维等荧光强度光谱;VB1和VB2的三维荧光光谱;RLS;三.分子荧光(磷光)强度与荧光物质浓度的关系;对于稀溶液，当?bc（磷光?bc）时：;3.荧光(磷光)的量子产率;1.跃迁的类型;2.共轭效应;不产生荧光;1）给电子取代剂加强荧光;空间位阻对荧光发射的影响;含有重原子的溶剂，由于重原子效应荧光减弱、磷光增强。;三.金属螯合物的荧光;三、影响荧光强度的环境因素;4.内滤光作用和自吸现象;5.溶液荧光的猝灭;1.碰撞熄灭;3.氧的熄灭作用;§7.3荧光(磷光)分光光度计;二.光源;3.高压汞灯光源;玻璃滤光片的透射率;三.单色器;;§7.４荧光分析法的应用;在紫外光照射下会发生荧光的无机化合物很少，主要依赖于有机试剂??成的螯合物。;催化荧光测定法;芳香族化合物存在共轭的不饱和体系，是有机化合物荧光测定的主要类型。;紫外-可见分光光度计:;;7.5化学发光分析;一、基本原理;2.化学发光效率;3.化学发光强度与化学发光分析的依据;4.化学发光反应的类型;O3→O2+O（1000?C石英管中进行）

NO+O→NO2*

NO2*→NO2+h?

发射光谱范围：400～1400nm；灵敏度1ng/cm-3；

氧原子与CO的发光反应：

CO+O→CO2*

CO2*→CO2+h?

发射光谱范围：300～500nm；灵敏度1ng/cm-3；

;c.乙烯与O3的发光反应;氧原子与CO的发光反应：

荧光(磷光)的量子产率

平行自旋比成对自旋稳定(洪特规则)，三重态能级比相应单重态能级低；

?st系间窜跃效率。

较常测定的元素有：Ce、Sm、Tb等稀土元素

氧原子与CO的发光反应：

荧光(磷光)均为光致发光，在光辐射的作用下，荧光物质发射出不同波长的荧光。

磷光发射是不同多重态之间的跃迁(即T1→S0)，故属于“禁阻”跃迁。

速度最快、激发态寿命最短的途径占优势；

灵敏度1ng/cm-3；

NO2*→NO2+h?

最大发射波长：435nm；

?ex=290nm(MAX);b.硫化物;（3）液相中的化学发光反应;5.化学与生物发光分析的应用;草酸二酯(能量提供体)+高浓度双氧水+稠环芳烃(能量接受体)+金属离子+溶剂组成的反应体系，可发出很强的可见光，发光效率高，使用不同的稠环芳烃，发射出不同颜色的光(冷光源)。;生物发光分析应用1;生物发光分析应用2;二、特点