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3.硼砂珠试验——鉴定金属离子硼砂与B2O3、B(OH)3一样,与一些金属氧化物共熔→带特征颜色的偏硼酸盐。△例Na2B4O7+CoO——Co(BO2)2·2NaBO2蓝色△3Na2B4O7+Cr2O3——2Cr(BO2)3·6NaBO2绿色Cu(BO2)2 蓝+1CuBO2 红Fe(BO2)2 绿Fe(BO2)3棕Ni(BO2)2 黄棕MnO2·2B2O3紫色第32页,共48页,星期六,2024年,5月4.硼砂的制备(1)苛性钠分解硼矿石Mg2B2O5?H2O+NaOH=2Mg(OH)2+2NaBO2焦硼酸镁(2)通入CO2降低溶液的pH值4NaBO2+CO2+10H2O=Na2B4O7?10H2O+Na2CO3五、卤化硼BX3(X=F、Cl、Br、I)缺电子化合物,Lewis酸(一)键能/kJ·mol-1结构: BF3 BCl3BBr3BI3结构平面三角形键级3?+1?46键长/pmB-F132(正常B-F单键150)B-X键能613.3 456 377263.6BCl3、BBr3?46较弱,BI3可忽略?46第33页,共48页,星期六,2024年,5月BX3是以形成离域大π键来满足对电子的要求π46形成离域大π键的条件1.参与形成形成离域大π键的原子必须在同一平面上2.参与形成形成离域大π键的原子必须有一个或两个以上未参与形成键的p轨道,且形成离域大π键的p轨道必须相互平行.3参与形成离域大π键的电子的数目小于参与形成离域大π键的p轨道的数目的2倍第34页,共48页,星期六,2024年,5月1.Lewis酸性:BX3是缺电子化合物,可与Lewis碱加合。BF3+:NH3=F3B←NH3BF3+HF=HBF4氟硼酸,强酸(似H2SiF6)BX3+X-=BX4-sp2sp32.Lewis酸性强弱顺序:BF3BCl3BBr3BI3只考虑电负性:BF3BCl3BBr3BI3只考虑?46强度↘:BF3?BCl3?BBr3?BI3第35页,共48页,星期六,2024年,5月4.水解BX3(g)+3H2O(l)=B(OH)3(s)+3HX(g)亲核机理X=Cl,△rG?=-157.07kJ·mol-10X=F,△rG?=+29.59kJ·mol-10∴S.S.,298K,BF3水解非自发BF3(g)水解条件较苛刻(加热,加OH-);但一旦水解,因其缺电子性,产物复杂:△,OH-BF3+H2O──→BF4-、[BF3(OH)]-、[BF2(OH)2]-、
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