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⾼考化学全国卷Ⅰ专题———结构化学（含答案）

⾼考专题之结构化学

1.铜及其化合物在⼈们的⽇常⽣活中有着⼴泛的⽤途。回答下列问题:

（1）铜或铜盐的焰⾊反应为绿⾊，下列有关原理分析的叙述正确的是_____(填字母)。

a.电⼦从基态跃迁到较⾼的激发态

b.电⼦从较⾼的激发态跃迁到基态

c.焰⾊反应的光谱属于吸收光谱

d.焰⾊反应的光谱属于发射光谱

（2）基态Cu原⼦中，核外电⼦占据的最⾼能层符号是_____，其核外电⼦排布式中未成对电⼦数为______个，Cu与Ag均属于IB族，熔

点:Cu____Ag(填“”或“”)。

（3）[Cu(NH3)4]SO4中阴离⼦的⽴体构型是_________；中⼼原⼦的轨道杂化类型为

__________，[Cu(NH3)4]SO4中Cu2+与NH3之间形成的化学键称为________________。

（4）⽤Cu作催化剂可以氧化⼄醇⽣成⼄醛，⼄醛中σ键和π键的⽐值为___________。（5）碘、铜两种元素的电负性如表:

CuI属于_______(填共价“”或离⼦“”)化合物。

（6）Cu与Cl形成某种化合物的晶胞如图所⽰，该晶体的密度为ρ

g·cm-3，晶胞边长为acm，则阿伏加德罗常数为__________(⽤含ρ、

a的

2.ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA族元素的化合物在研究和⽣产中有许多重要⽤途。请回答下列问题：

（1）S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所⽰，S原⼦采⽤的轨道杂化⽅式是____；

（2）原⼦的第⼀电离能是指⽓态电中性基态原⼦失去⼀个电⼦转化为⽓态基态

正离⼦所需要的最低能量，O、S、Se原⼦的第⼀电离能由⼤到⼩的顺序为___;

（3）Se原⼦序数为____，其核外M层电⼦的排布式为____；

（4）H2Se的酸性⽐H2S___（填强“”或弱“”）。⽓态SeO3分⼦的⽴体构型为____，SO32-离⼦的⽴体构型为______；

（5）H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4第⼀步⼏乎完全电离，K2

为1.2×10-2，请根据结构与性质的关系解释；

○1H2SeO4和H2SeO3第⼀步电离程度⼤于第⼆部电离的原因：______；

○2H2SeO4和H2SeO3

酸性强的原因：____________；3.⼄炔是有机合成⼯业的⼀种原料。⼯业上曾⽤CaC2与⽔反应⽣成⼄炔。

（1）CaC2与⽔反应⽣成⼄炔的反应⽅程式为________.

（2）⽐较第⼆周期元素C、N、O三种元素的第⼀电离能从⼤到⼩顺序为______（⽤元素符号表⽰），⽤原⼦结构观点加以解释______。

（3）CaC中C22－与O22＋互为等电⼦体，O22＋的电⼦式可表⽰为______；1molO22＋中含有的Π键数⽬为_______。

（4）CaC2晶体的晶胞结构与NaCI晶体的相似（如图所⽰），但CaC2晶体中含有

的中哑铃形C22－的存在，使晶胞沿⼀个⽅向拉长。CaC2晶体中1个Ca2＋周围

距离最近的C22－数⽬为______。

（5）将⼄炔通⼊[Cu(NH3)2]Cl溶液⽣成Cu2C2红棕⾊沉淀。Cu+基态核外电⼦排布式为

_______。

（6）⼄炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(H2C=CH-C≡N)。丙烯腈分⼦中碳原⼦轨道杂化类

型是______；分⼦中处于同⼀直线上的原⼦数⽬最多为______。

4.发现的⼀种天然⼆⼗⾯体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种⾦属元素组成。答下列问题：

(1)准晶是⼀种⽆平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过⽅法区分晶体、准晶体和⾮晶体。

(2)基态Fe原⼦有个未成对电⼦，Fe3+

的电⼦排布式为。可⽤硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜⾊为

(3)新制备的Cu(OH)2可将⼄醛(CH3CHO)氧化为⼄酸，⽽⾃⾝还原成Cu2O，⼄醛中碳原⼦的杂化轨道类型为，1mol⼄醛分⼦中含有的σ键的数⽬为

。⼄酸的沸点明显⾼于⼄醛，其主要原因是。Cu2O为半导体材料，在其⽴⽅晶胞内部有4个氧原⼦，其余氧原⼦位于⾯⼼和顶点，则该晶胞中有个铜

原⼦。

(4)Al单质为⾯⼼⽴⽅晶体，其晶胞参数a＝0.405nm，晶胞中铝原⼦的配位数为。

列式表⽰Al单质的密度g·