医学有机化学-第八章羧酸及其衍生物.pptVIP

（三）脱羧反应羧酸或其盐脱去羧基(失去CO2)的反应，称为脱羧反应。饱和一元羧酸在加热下较难脱羧，但低级羧酸的金属盐在碱存在下加热则可发生脱羧反应。如：01当α-碳原子上连有－NO2、－C≡N、－CO－、－Cl等强吸电子基时则容易脱羧。如：某些芳香族羧酸不但可以脱羧，且比饱和一元酸容易。如：02（四）α-氢原子的反应脂肪族羧酸的α-氢原子也可被卤原子取代，但其反应活性要比醛、酮低的多，通常要在少量红磷存在下方可进行。乙二酸、丙二酸脱羧（五）二元羧酸的反应++H2OH2O2、丁二酸、戊二酸脱羧生成酸酐；3.己二酸、庚二酸则既脱羧又脱水生成环酮。酰卤1酸酐2酯3酰胺4第二节羧酸衍生物5结构羧基上的羟基被其他原子或基团取代后产生的化合物称为羧酸衍生物。6苯甲酰基(benzoylgroup)相应酸酰加基字酰基：乙酰基(acetylgroup)二、命名酰卤和酰胺：按酰基命名(acetylchloride)(benzylbromide)(benzylaniline)(phthalimide)(N-methylacetamide)(N-ethyl-N-methylacetamide)2、酸酐：按其水解产物命名乙酸酐(aceticanhydride)乙丙酸酐(aceticpropanoicanhydride)邻苯二甲酸酐(phthalicanhydride)苯甲酸酐(benzoicanhydride)第八章羧酸及其衍生物（Carboxylicacidandcarboxylicacidderivatives）分子中含有羧基（－COOH）的有机物称为羧酸。羧酸分子中羧基上的羟基被取代后的产物称为羧酸衍生物。羧酸的结构、分类和命名羧酸结构π共轭第一节羧酸（二）分类除甲酸外，羧酸是由烃基和羧基两部分构成。1、根据烃基R的不同分为脂肪酸芳香酸2、根据烃基是否饱和分为饱和酸不饱和酸3、根据羧基的数目分为一元酸多元酸软脂酸（十六酸）硬脂酸（十八酸）安息香酸（苯甲酸）草酸（乙二酸）琥珀酸（丁二酸）肉桂酸（3-苯基丙烯酸）02羧酸的名称常用俗名，一些俗名常由其来源而得，如：蚁酸（甲酸）、醋酸（乙酸）。许多羧酸的俗名在实际生活和工作中用的很普遍。01（三）命名羧酸的系统命名与醛基本相同。3－甲基丁酸(β－甲基丁酸)?????-甲基戊酸选择含有羧基的最长碳链为主链，从羧基开始编号3－甲基戊酸1.饱和脂肪酸的命名顺－丁烯二酸反-丁烯二酸4-乙基-6-氯-4-己烯酸不饱和脂肪酸选择含有羧基和双键的最长碳链,从羧基开始编号，并注明双键的位置3.含有脂环和芳环的羧酸把脂环和芳环作为取代基环戊基甲酸?032-苯基丙酸?02?-环己基丁酸?014.二元羧酸选择含两个羧基的最长碳链为主链，称为“某二酸”012-甲基戊二酸02正丙基丙二酸格氏试剂法水解法二、羧酸的制备羧酸的官能团是，由C=O和O-H直接相连而成。断O-H键酸的离解作用羰基生成羧酸衍生物还原为亚甲基断C-C键脱羧，失去CO2α氢卤代——羧酸的化学性质——断C-O键四、羧酸的化学性质(一)羧酸的酸性与成盐负电荷完全均等地分布在O－C－O链上，即两个C－O键键长完全平均化。当羧基离解为负离子后，1、酸性X－射线衍射证明，甲酸根负离子的两个C－O键键长都是127pm。常见的一元羧酸pKa为3－5，因此它们是弱酸，但比碳酸（pKa为6.5）酸性强。利用这一性质可用溶解度实验将不溶于水的羧酸、酚类和醇类区别开来：例1下列化合物的酸性由强到弱的顺序是A乙酸?碳酸?乙醇?苯酚B乙酸?苯酚?碳酸?乙醇C碳酸?乙酸?苯酚?乙醇D乙酸?碳酸?苯酚?乙醇溶解溶解（－）（－）电子效应就电子效应来讲，凡能使羧基电子云密度降低的吸电子基团，将使羧酸酸性增强，如硝基、卤素碳碳双键和三键等；反之斥电子基团，使酸性减弱如烷基。稳定性3214影响羧酸酸性的因素：取代基对酸性强弱的影响不但与取代基的性质有关，还与其数目以及和羧基的相对位置有关。以吸电子基团卤素为例说明酸性强弱顺序如下：FCH2COOHClCH2COOHBrCH