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提高配位滴定选择性的方法中“控制酸度”

的探讨

2009年3月

第3期(总第124期)

广西轻工业

GuANGxIJ0uRNALoFLIGHTINDusTRY化工与材料

提高配位滴定选择性的方法中控制酸度的探讨

马永梅

(淮阴工学院生化学院,江苏淮安223003)

【摘要】对国内一些无机及分析化学,分析化学等教材中提高配位滴定选择性的

方法申控制酸度进行了探讨,透彻地分

析了控制酸度的实质.提出控制酸度不是提高配位滴定选择性的方法之一;对

配住滴定中混合离子分步滴定的最高酸度控制

问题的不同观点进行了综述与评论,提出了一些修改建议.

【关键词】配位滴定;选择性;酸度

【中图分类号】0655.2【文献标识码】A【文章编号】1003—2673(2009)02—39

—02

1控制酸度不是提高配位滴定选择性的方法之一

大学授课进度较快,学生需自己多看教材,大学教学工作

者有责任做好教材的编写或提出修改建议工作.目前众多《无

机及分析化学》,《分析化学》等教材将控制酸度作为提高配

位滴定选择性的方法之一Il-,笔者认为这是不恰的.掩蔽法,

预先分离和用其它配位剂这些提高配位滴定选择性的方法都

需要控制一定范围的酸度才能准确滴定,难道这些方法也称为

控制酸度吗?r冉者,测定单一金属离子也需要控制一定范闹

的酸度才能准确滴定:

众多《无饥及分析化学》,《分析化学》等教材中提高配位

滴定选择性的方法I控制酸度所述选择性测定某一离子的方

法实质卜并不足为控制了溶液酸度,所以消除了干扰,而是

共存离子N(混合离子中除去待测离子以外的离子)本身对待测

离子测定无着影响,这可以从判断能含利用控制酸度进行分

步滴定的条什(设金属离子M,N共l存,且Kgt;K,,,准确滴定M

一

般膻满足△(1gKc)gt;16(或5)或△(1gKc)≥6(或5)一)看

出,这种情况下控制酸度的目的和测定单一金属离子的相同,

如控制酸效,控制金属离子的水解效等.例如Fe和Znz+

共存,f,f在pH=2时以磺基水杨酸为指示剂,用乙二胺四乙酸

直接滴定Fe,此时zn不.L.jY一形成稳定的配合物.1gK

(FeY一)=24+23.1gK(ZnY一)=16.36,后者比前者稳定性差得多,滴

定时【1f认为Y苒先jFe形成配合物,Zn与Y一的配位反

应可不计.在这里控制pH=2是为了控制酸效应,控制Fe离

子的水解效以及保征磺基水杨酸指示剂作用的合适pH范

用,但不改变Zn与Fe消耗Y一的比例,因为根据Fe,与

Y4-,Zn一jY的配位平衡式,有如下关系:

Fe3++Y一=FeY

K—:.()F

e-f-丽1024?23I

Zn:+Y一=ZnY!

一

式(1)÷式(2)可得:

!÷!!:10,s,(3)

c(Fe)c(zn)

,一,,2一,

在此控制PH:2不改变擘÷的值,从而

c【Fe—c(Zn—J

不改变Znz的共存对Fe测定的影响程度,所以并未提高滴

定的选择性.

一

些学者认为,控制较高的酸度可以使共存离子N不与

EDTA形成稳定的配合物,从而消除干扰I1,3】.在较高的H浓度

下共存离子N不与EDTA形成稳定的配合物是因为H与Y一

反应,使Y与共存离子N配位能力下降.此时Yl二j待测离

子配位能力也下降.从上面的例子叮以看出,它们下降的幅度

是相等的.换个角度来讲,控制较高的H浓度,H一jY一反应,

降低了Y一浓度,抑制了Y一与共存离子N的配位反应,但H

与Y一反应,H消耗的Y一量大大增加.随酸度升高而增

大,当酸度不太低时,N不发生水解,a.为定值,则随酸度

升高而增大J.因此控制较高的酸度,实质上并未减弱共存离

子N的干扰,反而增强了H的干扰.

在Ca,Mg.共存的溶液中,加入NaOH,使溶液的pHgt;

12.此时Mg形成Mg(OH)2沉淀而不干扰ca的测定p1.该例

子看上去通过控制酸度提高了配位滴定选择性,但教材皆将其

编写于沉淀掩蔽法标题下.教材中提高配位滴定选择性的

方法1.控制酸度下讨论的控制酸度是控制较高的酸度,使干

扰离子不与EDTA形成稳定的配合物,同时考虑酸度对待测金

属离子1gK的影响,待测金属离子的水解效应以及指示剂

作用的合适pH范闸,并不涉及利用沉淀反应降低干扰离子浓

度以消除干扰.

控制酸度不能作为提高配位滴定选择性的方法之一.