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PEDOT复合导电浆料的制备及性能研究
3,4-乙烯二氧噻吩(EDOT)和对苯乙烯磺酸钠(SSNa)在过硫酸钾(KPS)
—硫酸铁[Fe2(SO4)3·xH2O]作用下,通过化学氧化法合成了聚3,4-乙烯二氧
噻吩/聚对苯乙烯磺酸钠(PEDOT/PSS)导电聚合物浆料,并通过2步法——乳
液聚合法和化学氧化法合成了聚(对苯乙烯磺酸钠-丙烯酸丁酯-苯乙烯)P
(SSNa-BA-St)三元共聚乳液和PEDOT/P(SSNa-BA-St)复合导电浆料,探讨
了SSNa用量、EDOT用量和球磨机分散对复合导电浆料性能的影响,同时对2
种导电膜进行了柔韧性测试。结果表明,随着SSNa用量的增大,复合导电膜的
表面电阻先增大后减小;与之相反随着EDOT用量的增大,该膜的表面电阻先
减小后增大;球磨分散有助于提高复合导电膜的透光率,但会导致膜的表面电阻
增大;与PEDOT/PSS膜相比,PEDOT/P(SSNa-BA-St)膜的柔韧性较好。
标签:PEDOT;导电浆料;表面电阻;透光率
一般有机高分子通常属于绝缘体的范畴,但自从1977年美国高分子化学家
黑格尔(Heeger)与麦克迪尔米德(MacDiarmid)和日本科学家白川英树等研
究发现经I2掺杂后的聚乙炔呈现明显的金属特征和独特的光、电、磁及热电动
势性能以来,这一传统的观念被打破。从此人们开始对导电聚合物进行研究,相
继开发了聚吡咯、聚对苯撑、聚噻吩、聚苯胺等导电高分子以及它们的衍生物,
还有很多新型的导电聚合物也不断的被合成出来。其中噻吩类聚合物聚3,4-乙
烯二氧噻吩(PEDOT)由于具有导电性好,薄膜透光率高和化学性能稳定等优
良特点[1],在抗静电涂层、光电二极管、传感器等方面表现出广阔的应用前景。
但因自身不溶不熔,加工困难,限制了其在各个领域的应用。后来人们通过引入
水溶性的聚合物如聚对苯乙烯磺酸钠(PSS)解决了其溶解性问题,制备了稳定
性良好的PEDOT/PSS水溶性分散液[2]。但PEDOT/PSS仍存在导电率不高和在
空气中易吸潮等问题,并且吸潮后产生的酸性环境还会对使用它的器件如电容
器,发光二极管和电极等造成一定的腐蚀和损害[3]。为了解决这些问题,本文
通过引入丙烯酸丁酯(BA)和苯乙烯(St)这2种油溶性单体,通过乳液聚合
法合成了聚(对苯乙烯磺酸钠-丙烯酸丁酯-苯乙烯)[P(SSNa-BA-St)]三元共聚
乳液,解决PEDOT/PSS膜容易吸潮的问题,探讨单体的用量、球磨机分散对
PEDOT/P(SSNa-BA-St)复合导电浆料性能的影响,同时对PEDOT/PSS膜和
PEDOT/P(SSNa-BA-St)膜进行了弯曲试验,比较2者的柔韧性,为PEDOT
复合物在防静电涂层、有机电致发光器件、场效应晶体管、电极材料和光伏电池
等领域更好地应用提供理论指导。
1实验部分
1.1主要原料
对苯乙烯磺酸钠(SSNa),聚对苯乙烯磺酸钠(PSS),3,4-乙烯二氧噻吩
(EDOT),丙烯酸丁酯(BA),过硫酸钾(KPS)和硫酸铁[Fe2(SO4)3·xH2O]
均为分析纯;苯乙烯(St)和丙烯酸(AA)为化学纯;超纯水为实验室自制。
1.2P(SSNa-BA-St)三元共聚乳液的制备
先将一定量的SSNa溶于水中并置于500mL的四口烧瓶中,然后加入一定
量的丙烯酸丁酯(BA)和苯乙
烯(St)在70℃的水浴中机械搅拌,通入氮气约15min后,加入少量的引
发剂(KPS)溶液,约10min,加入丙烯酸(AA)和水,在氮气环境下恒温反
应6h,冷却出料。
1.3PEDOT/P(SSNa-BA-St)复合导电浆料的合成
取30g以上制备的P(SSNa-BA-St)乳液和100g超纯水置于500mL四颈
烧瓶中磁力搅拌3min,然后将一定量EDOT单体加入烧瓶中,超声分散10min
后,30℃水浴下充以氮气继续搅拌,将引发剂KPS和硫酸铁水溶液分别加入到
反应瓶,反应7h后,补加少量的KPS溶液继续反应,总反应时间为
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