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第3章水溶液中的离子反应与平衡第四节沉淀溶解平衡第3课时曲线型图像
导入[问题思考]难溶电解质的沉淀溶解平衡曲线与化学平衡曲线有什么相似和不同呢?条件的改变对沉淀溶解平衡有什么影响呢?沉淀溶解平衡曲线会有什么样的变化呢?
一、曲线型图像曲线型图像问题分析1.沉淀溶解平衡Ksp曲线如果横、纵坐标分别表示阴、阳离子的浓度,沉淀溶解平衡曲线应是反比例函数曲线中位于第一象限的部分。以某温度下BaSO4的沉淀溶解平衡曲线为例,c(Ba2+)与c(SO42?)关系如图:(1)a→c:增大c(SO42?);(2)b→c:加入1×10?5mol·L?1Na2SO4溶液(加水不行);(3)d→c:加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化);
一、曲线型图像曲线型图像问题分析1.沉淀溶解平衡Ksp曲线如果横、纵坐标分别表示阴、阳离子的浓度,沉淀溶解平衡曲线应是反比例函数曲线中位于第一象限的部分。以某温度下BaSO4的沉淀溶解平衡曲线为例,c(Ba2+)与c(SO42?)关系如图:(4)c→a:增大c(Ba2+);(5)曲线上方的点表示有沉淀生成、曲线下方的点表示不饱和溶液、曲线上的任意一点均表示该条件下达到沉淀溶解平衡状态。
一、曲线型图像曲线型图像问题分析2.S-pH或c(Mn+)-pH图像如果图像反映的是难溶金属氢氧化物的溶解度或金属阳离子浓度与pH的关系,则平衡曲线通常是一条体现S或c(Mn+)随着pH的增大而减小的曲线。以Fe(OH)3和Cu(OH)2为例,某温度下,c-pH关系如图:图中曲线为相应金属阳离子氢氧化物的沉淀溶解平衡曲线,可利用图像上的点判断有关氢氧化物的Ksp的大小并选取合适的pH范围沉淀Fe3+、Cu2+。
二、对数型图像对数型图像问题分析1.pH(或pOH)-pC图(1)横坐标:将溶液中的c(H+)取负对数,即pH=?lgc(H+),反映到图像中是c(H+)越大,pH越小,pOH则相反。(2)纵坐标:将溶液中某一微粒的浓度[如c(Mn+)]或某些微粒浓度的比值取负对数,即pC=?lgc(A),反映到图像中是c(A?)越大,pC越小。
二、对数型图像对数型图像问题分析1.pH(或pOH)-pC图(3)典型示例:常温下,几种难溶氢氧化物的饱和溶液中金属阳离子浓度的负对数与溶液pH的关系如图所示:①直线上的任意一点都达到沉淀溶解平衡;②由图像可得Fe3+、Al3+、Fe2+、Mg2+完全沉淀时的pH。
二、对数型图像对数型图像问题分析2.pC-pC图如果横、纵坐标是离子浓度的对数或负对数,则二者的关系应是一条直线。例如在一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示[已知pM=?lgc(M),p(CO32?)=?lgc(CO32?)]:图中实线为某温度下相应碳酸盐的沉淀溶解平衡曲线,由此可对比不同碳酸盐Ksp的相对大小,判断离子积与Ksp的关系,判断线外点对不同碳酸盐来说在该温度下的溶液中的沉淀或溶解情况,以及判断相应金属离子与碳酸根离子浓度的相对大小。
二、对数型图像对数型图像问题分析2.pC-pC图如果横、纵坐标是离子浓度的对数或负对数,则二者的关系应是一条直线。例如在一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示[已知pM=?lgc(M),p(CO32?)=?lgc(CO32?)]:(1)横坐标数值越大,c(CO32?)越小;纵坐标数值越大,c(M)越小;(2)曲线上方的点为不饱和溶液、曲线上的点为饱和溶液、曲线下方的点表示有沉淀生成。
三、沉淀溶解平衡滴定曲线沉淀溶解平衡滴定曲线,一般横坐标为滴加溶液的体积,纵坐标为随溶液体积增加,相应离子浓度的变化。例如,某温度下,用0.1mol·L?1AgNO3溶液分别滴定20.00mL含Cl?、Br?、I?的浓度均为0.1mol·L?1的溶液,滴定曲线如图所示:图中曲线的起始部分,滴入n(Ag+)不足,c(X?)变化较小,在恰好反应时出现突跃,突跃后的三条曲线为相应AgX的沉淀溶解平衡曲线,若已知曲线a、b、c所代表的卤素离子,则可比较相应AgX的Ksp大小或利用Ksp的大小分析曲线a、b、c分别代表哪种卤素离子。
三、沉淀溶解平衡滴定曲线小试牛刀1.已知:pAg=?lgc(Ag+),Ksp(AgCl)=1.8×10?10。如图是向10mLAgNO3溶液中逐滴加入0.1mol·L?1NaCl溶液时,溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是()A.原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1mol·L?1B.图中x点的坐标为(100,6)
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