烷、烯、炔习题及答案.pdfVIP

烷烃

1.价键理论、分子轨道理论有什么区别？

[解答]价键理论、分子轨道理论是目前关于共价键形成、本质的两个主要理论。它们的不同之处在于

价键理论是定域的，主要讨论两个原子之间的电子配对成键情况。而分子轨道是以电子离域的观点为基

础的。在电子离域的共轭体系中，用分子分子轨道理论讨论问题可以避免价键理论定域的缺陷。

2.烯烃加溴是反式加成，其他加成也是反式吗？

[解答]:不一定。

亲电加成反应是分步进行的，首先与亲电试剂反应，生成正离子活性中间体。烯烃加溴，通常认为是经

过环状溴翁离子中间体进行的，所以得到反式加成的结果：

其他的加成反应并不一定经过环状中间体的过程，比如加HBr，首先得到碳正离子活性中间体：

Cl可以形成翁离子，也可以形成碳正离子活性中间体，所以产物为顺式和反式两种产物。

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3.丙烯与氯气高温下反应，主要产物为α-H的氯代产物（A），为什么不产生亲电加成产物（B）？

[解答]:烯烃与卤素在低温或无光照条件下，在液相中主要发生亲电加成反应。在高温或光照条件下，

主要发生自由基取代反应，一般取代在双键的α-H上。这主要由于C—Cl键键能较小，高温下容易

断裂而使反应可逆。同时，取代反应的活性中间体更稳定。

4.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，其反应速度哪个最快？为什么？

[解答]:乙烯丙烯异丁烯。决定于活性中间体碳正离子的稳定性次序。

5.下列反应如何完成？

[解答]:（1）CHCOOOH，CHCOOH（2）稀、冷KMnO,OH-

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6.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？

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[解答]:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性CspCsp，σ键长sp-spsp-sp叁键中

形成两个π键的p轨道交盖的程度比在双键中更大，结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反

应。

+

7.烯烃比炔烃更易发生亲电加成反应（Cl、HCl、Br、HO,H等），但当这些亲电试剂与炔烃作用时，

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反应很易停留在卤代烯烃阶段，进一步加成需要更强烈的条件，是否矛盾？

[解答]:不矛盾。

叁键发生亲电加成确实没有双键活泼。如：

但在卤代烯烃的结构中，卤素的吸电子作用降低了双键碳上的电子云密度，使得亲电反应不易进一步发

生。所以反应易停留在卤代烯烃阶段。

8.为什么烯烃不能与HCN反应？

[解答]:烯烃与HBr、HCl等无机强酸发生亲电加成反应，反应的第一步（速度决定步骤）为质子对π

键的亲电进攻生成碳正离子。

HCN是弱酸，没有足够的H+对双键进行亲电进攻。所以反应不能发生。

9.为什么烯烃不能与HCN反应，炔烃却可以？

[解答]:乙炔与HCN发生的是亲核加成。碱可以催化反应。反应中CN—先进攻叁键，生成负离子-

CH=CHCN，它再与氢离子作用，完成反应。烯烃π键不易受亲核试剂进攻，不易发生亲核加成反应。

10、异戊烷氯代时产生四种可能的异构体，它们的相对含量如下：

上述的反应结果与游离基的稳定性为3︒2︒1︒CH3·是否矛盾？解释之

[解答]:不矛盾。

在高温下各产物的多少，除了与游离基的稳定性有关外，还与产生某种游离基的几率有关，即与不同位

置上可取代氢的数目有关。可产生产物（i）的氢有6个，每个的相对产量为5.8%；生成（ii）的氢只

有1个，相对产量为22%；生成（iii）的氢有2个，每个的相对产量为14%，生成（iv）的氢有3个，

每个的相对产量为5.3%。从上述不同单个游离基所生成的产物来看，仍符合游离基的稳定性为

3︒2︒1︒CH3·的规律。

11、考虑假设的两步反应：，它是用下面的能量轮廓图来描述的，请回答

（1）总的反应（A→C）是放热还吸热？

（2）标出