第4章-重量分析法-葛.pptxVIP

第四章重量分析法;定义：重量分析法（或称重量分析）是用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。

过程：重量分析法包括分离和称量两个过程，其中分离是至关重要的一步。

分类：根据分离方法的不同，重量分析法可分为以下3种：

挥发法（汽化法），电解法、沉淀法。

;1、挥发法—例小麦干小麦,减轻的重量

即含水量或干燥剂吸水增重

2、电解法—例Cu2+Cu

称量白金网增重—————电重量法

3、沉淀法—P，S，Si，Ni等测定

优点：不需标准溶液和基准物质，准确度高，常量组分。

缺点：慢，繁琐，灵敏度不高，不适用微量组分。

(S，Si的仲裁分析仍用重量法）;4.2挥发法;（一）干燥失重测定

恒重：除另有规定外，系指供试品连续两次干燥或炽灼后的重量差异在0.3mg以下的重量。干燥至恒重的第二次及以后各次称重均应在规定条件下继续干燥1小时后进行；炽灼至恒重的第二次称重应在继续炽灼30分钟后进行。;1、常压加热干燥;2、减压加热干燥;四、应用与示例;泡腾片中CO2的测定;中药灰分的测定;4.3萃取重量法;本质：利用物质在水和有机溶剂中的溶解度差异，将被测成份从样品中分离出来。;二、萃取类型;阳离子萃取剂：芳基磺酸、烷基磺酸、硫氰铬氨络阴离子的盐（雷氏盐）以及无机酸根等。如：β-萘磺酸、庚烷磺酸、Cl－、ClO4－等。;3、金属配位化合物;三、操作过程;四、应用与示例;4.4沉淀重量法;（一）试样的称取和溶解;被测物 沉淀剂沉淀形式称量形式;（1）沉淀的S小（溶解损失应0.2mg）

（2）沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少)

（3）便于过滤和洗涤。(晶形好)

（4）易于转化为称量形式;3、沉淀剂的选择：;沉淀的完全程度;例：测SO42-;S/S0

1.6

1.4

1.2

1.0;CaC2O4Ca2++C2O42-;4、配位效应—增大溶解度

AgCl在0.01M［NH3］中溶解度

AgClCl-+Ag+

Ag+Ag(NH3)+Ag(NH3)2+;温度：t↑，S↑

溶解热不同,影响不同.室温过???可减少损失.

颗粒大小：小颗粒溶解度大,∴需陈化.

溶剂：相似者相溶,加入有机溶剂，S↓;影响沉淀纯度的主要因素有：共沉淀现象和后沉淀现象

1、共沉淀现象

在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质混杂于沉淀之中与其一起沉淀下来的现象,叫做共沉淀现象。

产生共沉淀现象的原因是：

（1）表面吸附（2）生成混晶（3）吸留或包藏;（1）表面吸附

表面吸附是指在沉淀的表面上吸附了杂质。

产生原因：是由于沉淀晶体表面上离子电荷的不完全等衡所引起的。

例如：在测定含有Ba2+、Fe3+溶液中的Ba2+时，加入沉淀剂稀H2SO4，则生成BaSO4晶形沉淀；如果晶形沉淀的表面电荷不平衡的话，就要吸附相反电荷的离子。;BaSO4晶形沉淀的表面吸附作用示意图;（3）吸留与包藏

吸留是被吸附的杂质机械地嵌入沉淀中。

包藏常指母液机械地包藏在沉淀中。

这两类共沉淀不能用洗涤的方法将杂质除去，可以借改变沉淀条件、陈化或重结晶的方法来减免。

;2、后沉淀现象

当沉淀析出之后，在放置的过程中，溶液中的杂质离子慢慢沉淀到原沉淀上的现象，称为后沉淀现象。

例如，在含有Cu2+、Zn2+等离子的酸性溶液中，通入H2S时最初得到的CuS沉淀中并不夹杂ZnS。但是如果沉淀与溶液长时间地接触、则由于CuS沉淀表面上从溶液中吸附了S2-，而使沉淀表面上S2-浓度大大增加，致使S2-浓度与Zn2+浓度的乘积大于Zn2+的溶度积常数，于是在CuS沉淀的表面上，就析出ZnS沉淀。;3、提高沉淀纯度的措施

为了得到纯净的沉淀，应针对上述造成沉淀不纯的原因，采取下列各种措施：

（1）选择适当的分析程序

例如：在分析试液中，被测组分含量较少，而杂质含量较多时，则应使