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3标准电极电位规定:所有的离子浓度都为1mol/L,气体压力为100kPa,固体、液体为纯物质,此时的状态称为标准状态。标准电极电势用表示,标准电池电动势用E表示,根据物理学可知:第29页,共59页,星期六,2024年,5月例题例1:如何测定锌电极的标准电极电势?例2:如何测定铜电极的标准电极电势?第30页,共59页,星期六,2024年,5月例:测锌电极的电极电势(-)Zn|Zn2+(c)‖H+(c)|H2(p)Pt(+)根据检流计偏转方向,测得锌电极为负极,,氢电极为正极,并测得E=0.763V因为第31页,共59页,星期六,2024年,5月第32页,共59页,星期六,2024年,5月例:测铜电极的电极电势测得:铜电极为正极,氢电极为负极E=0.340伏第33页,共59页,星期六,2024年,5月第34页,共59页,星期六,2024年,5月3.标准电极电势表(1)Zn2++2eZnZn2+Zn-2e=-0.7618V(2)的数值越小,其电对中还原型物质的还原性越强。越大,其电对中氧化型物质的氧化性越强。第35页,共59页,星期六,2024年,5月(4)同一物质在不同电对中,可以是氧化态,也可以是还原态与电极反应中的计量数无关。例:以下两个反应的=-0.7618伏Zn2++2eZn2Zn2++4e2Zn第36页,共59页,星期六,2024年,5月电极本性、温度、介质、离子浓度和气体压力等。三、影响电极电势的因素OX(氧化型)+neRed(还原型)1.能斯特公式第37页,共59页,星期六,2024年,5月第38页,共59页,星期六,2024年,5月说明:⑴溶液中离子浓度为相对浓度,气体则为相对分压;⑵固体、纯液体的浓度为常数,不写出来;⑶电极反应中的H+或OH-也应根据反应式代入能斯特公式。例:Zn2++2eZn2+第39页,共59页,星期六,2024年,5月2H++2eH2MnO4-+5e+8H+Mn2++4H2O第40页,共59页,星期六,2024年,5月2.浓度对电极电势的影响例:计算25℃、c(Zn2+)=0.001mol·L-1时锌电极的电极电势。解:Zn2++2eZn2+第41页,共59页,星期六,2024年,5月例Ag++eAg°=0.7996V当[Cl-]=1M时,=?解:3.生成沉淀对电极电势的影响又Ag++Cl-=AgClKSP(AgCl)=1.8×10-10KSP=[Ag+]·[Cl-][Ag+]=1.8×10-10mol·L-1∴E=Eθ+0.0592/1×lg(1.8×10-10)=0.222V第42页,共59页,星期六,2024年,5月由于生成AgCl沉淀,使[Ag+]↓,电极电势显著↓,Ag+的得电子能力↓。因此,有沉淀剂参加反应时,可显著影响电对的电势。AgCl+eAg+Cl-°=0.2227V第43页,共59页,星期六,2024年,5月例:计算25℃时,AgI/Ag的标准电极电势.已知解:电极反应AgI+eI-(1mol/L)+Ag反应实质AgIAg++I-Ag++eAg第44页,共59页,星期六,2024年,5月∵c(I-)c(Ag+)=Kspc(Ag+)=Ksp/c(I-)=Ksp(AgI)=1.56×10-16∴=0.7996+0.0592×lg1.56×10-16
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