维生素与辅助因子.pptVIP

尼克酸，烟酸（维生素Vpp）NAD+/NADH，烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（氧化/还原）NADP+/NADPH，烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（氧化/还原）。烟酰胺衍生物，传递氢和电子，氧化还原酶的辅酶。叶酸，其还原衍生物四氢叶酸是一碳基团转移酶的辅酶。一碳基团，如甲基、乙烯基、甲酰基等。生物素，维生素H。噻吩和脲缩组成，CO2的载体，羧化酶的辅酶，且有戊酸侧链。生素B12中心钴原子结合5’-脱氧腺苷基称辅酶B12，为硫辛酸，含硫脂肪酸，有氧化和还原两种形式，既可以传递氢和电子，又能转移脂酰基。3.酶的分子结构单体酶只有三级结构，一条多肽链的酶。如129个氨基酸的溶菌酶，分子量14600。寡聚酶含2-60个亚基，有复杂的高级结构。常通过变构效应在代谢途径中发挥重要的调节作用。多酶复合体由多个功能上相关的酶彼此嵌合而形成的复合体。它可以促进某个阶段的代谢反应高效、定向和有序地进行。01酶的活性中心（activesite）02活性中心的必需基团03必需基团04活性中心以外的必需基团05结合基团（与底物结合，决定专一性）06活性中心07催化基团（影响化学键稳定性,决定催化能力）酶的活性中心示意图活性中心是酶分子上由催化基团和结合基团构成的一个微区化学反应是由具有一定能量的活化分子相互碰撞发生的。分子从初态转变为激活态所需的能量称为活化能。无论何种催化剂，其作用都在于降低化学反应的活化能，加快化学反应的速度。一个可以自发进行的反应，其反应终态和始态的自由能的变化（?G’）为负值。这个自由能的变化值与反应中是否存在催化剂无关。4.酶的催化机理4.1活化能催化剂降低了反应物分子活化时所需的能量非催化反应和酶催化反应活化能的比较

Ea，活化能；ΔG，自由能变化中间产物过渡态复合物S+EESES*EPP+E反应过程14.2中间产物学说S+EESP+E2酶介入了反应过程。通过形成不稳定的过渡态中间复合物，使原本一步进行的反应分为两步进行，而两步反应都只需较少的能量活化。从而使整个反应的活化能降低。诱导契合学说认为，酶和底物都有自己特有的构象，在两者相互作用时，一些基团通过相互取向，定位以形成中间复合物。4.3诱导契合学说（inducedfit）01邻近与定向效应：增加了酶与底物的接触机会和有效碰撞。张力效应：诱导底物变形，扭曲，促进了化学键的断裂。02酸碱催化：活性中心的一些基团，如His，Asp作为质子的受体或供体，参与传递质子。0304共价催化：酶与底物形成过渡性的共价中间体，限制底物的活动，使反应易于进行。疏水效应：活性中心的疏水区域对水分子的排除、排斥，有利于酶与底物的接触。054.4催化机理影响酶促反应速度的因素与酶作为生物催化剂的特点密切有关。这些因素有：温度、酸碱性、底物（substrate）浓度、酶浓度、激活剂（activators）和抑制剂（inhibitors）等。酶促反应的动力学及其影响因素0102一般来说，随着温度升高，化学反应的速度加快。在较低温度条件下，酶促反应也遵循这个规律。但是，温度超过一定数值时，酶会因热变性，导致催化活性下降。最适温度（optimumT）：使酶促反应速度达到最大时的温度。最适温度因不同的酶而异，动物体内的酶的最适温度在37-400C左右。01温度对酶促反应速度的影响02酶反应的温度曲线和最适温度酶的最适pH与酶的性质、底物和缓冲体系有关最适pH（optimumpH）：使酶促反应速度达到最大时溶液的pH。5.2溶液pH值对酶促反应速度的影响5.3酶浓度对酶促反应速度的影响在其他条件确定时，反应速度与酶的浓度成正比。酶浓度对反应速度的影响在其他条件确定的情况下,在低底物浓度时,反应速度与底物浓度成正比，表现为一级反应.当底物浓度较高时，v也随着[S]的增加而升高，但变得缓慢，表现为混合级反应。当底物浓度达到足够大时，反应速度也达到最大值（Vmax），此时再增加底物浓度，反应速度不再增加，表现为零级反应。01反应速度对于底物浓度的变化呈双曲线,称为米氏双曲线.其数学表达式为米氏方程.025.4底物浓度对酶促反应速度的影响米氏双曲线米氏方程的推导首先假设：反应在最适条件下进行pH、温度和酶的浓度是固定的,变化的是底物浓度反应在起