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;第三章单烯烃;第三章单烯烃;第一节烯烃的分子结构;2.碳原子的SP2杂化;a)SP2杂化轨道由1/3s轨道和2/3p轨道组成;??
b)成键能力较sp3杂化轨道弱,但比未杂化轨道强??
c)杂化轨道对称轴在同一平面,夹角120°,未杂化
2p轨道垂直这一平面;;;;3、π键:;;;4.?键与?键的差异:;只有对称面,对称面上
的电子云密度最小;分子轨道法解释?键的形成;;第二节烯烃的同分异构和命名;位置异构:
由于碳-碳双键位置的不同而产生的异构
如a与b;2、烯烃的顺反异构;顺反异构产生的条件;二、烯基;三、烯烃的系统命名;3.书写取代基与烷烃相同,不饱和键的位置用
位号较小的一个标在主体名称的前面
如前二例;;;Z、E标记法;;顺序规则(SequenceRule);②若两基团的第一个原子相同,则比较与它相连的其它原子的原子序数大小进行排列.若仍相同,则沿碳链依次进行比较,直至比出优先次序为止;③重键看作多个单键;;第三节烯烃的物理性质;极性:比烷烃高,顺式比反式高;第四节烯烃的化学性质;1、与酸的加成;;(1)与卤化氢加成烯烃与卤化氢加成生成一卤代烷;不对称烯烃与卤化氢的加成;如1-丁烯与溴化氢加;区位专一性和区位选择性;(2)与硫酸加成生成硫酸氢酯,又叫酸式硫酸酯;不对称烯烃与硫酸加成符合马尔科夫尼科夫规则;2、与卤素的加成
烯烃能与氯、溴起加成反应生成二卤代烷;卤素的反应活性次序:
F2Cl2Br2I2
氟反应太剧烈,碘不反应,但ICl、BrCl可反应;与不对称烯的加成仍按马氏规则进行;3、与乙硼烷的加成(硼氢化反应);;二乙基硼烷;不对称烯烃与硼烷加成符合马氏规则,即硼原子加到含氢较多的碳原子上;一、二、三烷基硼与H2O2/NaOH溶液作用,立即氧化水解为醇;二、自由基加成反应;自由基加成历程;链增长;为什么过氧化物效应只局限于HBr?;三、催化氢化(或催化加氢)反应和氢化热;瑞尼(Raney)镍是铝镍合金用碱处理,滤去碱后余下的多孔镍粉表面积大,催化活性高;2、氢化热与烯烃的稳定性;;四、氧化反应;例如:乙烯氧化;用OsO4代替高锰酸钾收率较高;;应用:a.鉴别烯烃
b.制备一定结构的有机酸和酮
c.推测原烯烃的结构;2.臭氧氧化反应;三种丁烯臭氧化还原水解如下;;通过产物来推测原烯烃的结构;3.催化氧化;以氧化钼与氧化铋或磷钼酸铋为催化剂,丙烯与氨和氧作用生成丙烯腈;烯烃在少量引发剂或催化剂作用下,互相加成生成高分子化合物的反应;六.α-H的自由基卤代反应;α-H3°H2°H1°H乙烯H;第五节诱导效应;规定C-H键诱导效应为零;推(供)电子诱导效应;电负性大、碳原子杂化轨道中S成分多-I强;丙烯分子中甲基与?键相连,甲基有+I效应使?键电子云发生偏移;第六节烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则;结论:反应受极性试剂的影响;①带微正电的溴进攻带微负电双键称为亲电加成反应;2、烯烃与酸加成——形成碳正离子中间体历程;烯烃与溴加成和与酸加成的异同:;二.对马氏规则的解释和碳正离子的稳定性;σ电子和π电子云的偏转方向;2.用碳正离子的稳定性来解释;(b)从σ-P共轭效应看;丙烯加HX:;3.从过度态来看;丙烯加氢离子的位能曲线图;第七节乙烯和丙烯;实验室制法;2、丙烯;第八节烯烃的制备;卤代烷脱卤化氢;2、脱卤素;第九节石油;二、石油的炼制;作业:P75;与其临渊羡鱼
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