乙酸酐―乙酸钠法测定羟基含量.doc

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羟值含量的测定方法之一

吡啶法测羟值

定义

羟值：中和通过乙酰化反应与1克聚酯多元醇树脂化合的乙酸所消耗的氢氧化钾毫克数。

试剂

1.5mol/L乙酰化试剂

10g/L的酚酞指示剂

0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液

3:1的吡啶-水溶液

仪器

具塞锥形瓶

滴定管

天平

移液管

量筒

棕色磨口试剂瓶

溶液的配置

1.1.5mol/L的乙酰化试剂

用量筒量取220毫升的乙酸乙酯（AR），置于500毫升的棕色磨口试剂瓶中，加入4克72%的高氯酸（AR），用十毫升的移液管移取10ml的乙酸酐（AR）加入上述试剂瓶中摇匀，室温下静置30分钟，于另一具塞瓶中加入40ml的乙酸酐（AR），同时放入冰箱冷冻至5℃以下并静置1小时，取出后将二混合物瓶摇匀，然后同升至室温，溶液可能稍微呈现黄色，室温下两周内可用。

2.0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液

（1）配制

称取氢氧化钾（AR）约28-30g，溶于50毫升的蒸馏水中，用乙醇（AR）稀释至1000毫升，放置一周后标定。

（2）标定

按GB605-88标定。

测定步骤

精确称取1.5-4.0g样品于250毫升具塞锥形瓶中，加入5毫升的乙酸乙酯（AR），加热使之溶解完全，用移液管移取5毫升乙酰化试剂（1.5mol/L），摇动使之混合均匀，静置10-15分钟使之反应完全，然后加入2毫升的蒸馏水再摇匀，继续加入10毫升的吡啶-水溶液，摇匀后再静置5-10分钟，加10滴酚酞指示剂，用0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液滴至粉红色，15秒内不变色为终点。同时做空白实验。

羟值=【（V0-V1）*C*56.1/W】+X

式中：V0—空白滴定消耗的氢氧化钾溶液的量（ml）。

V1—样品滴定消耗的氢氧化钾溶液的量（ml）。

C--0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液的浓度mol/L。

W—样品重量（g）.

56.1—氢氧化钾的摩尔质量。

X—样品的酸值（mgKOH/g）。

测定结果以至少两侧平行测定结果表示，结果保留两位小数。

要求：

同一分析人员平行值与平行值之差，不超过1.0mgKOH/g.

不同分析人员测定值之差不超过1.5mgKOH/g.数据才为有效。

注意事项：

取样量以使样品消耗的碱液大于空白的3/4。

被测样品水分超过0.2%，必须把样品干燥再测（样品水分行量不得超过0.05%）。

在高氯酸存在下，酰化时不能加热，以免发生爆炸。

环氧基、硫醇、伯胺、仲胺干扰测定。

试样量与羟值大小有关，试样量太多，水解不完全，导致测量值偏低。一定严格按取样量取样。

羟值含量的测定方法之一

乙酸酐―乙酸钠法

一、原理

在加热条件下，季戊四醉与乙酰化试剂定量发生乙酰化反应，生成酯和乙酸，用碱中和生成的酸和剩余的乙酰化试剂;再加人定量的碱与生成的酯发生皂化反应还原羟基，用硫酸标准滴定溶液滴定多余的碱，同样条间进行全白实验.空白与试样消耗硫酸标准溶液之差值，即为酯发生皂化反应所消耗的碱值，求得羟基含量。

二、试剂

1、无水乙酸钠

2、乙酸酐

3、硫酸标准滴定溶液1.0mol/L

4、氢氧化钠标准滴定溶液1.0mol/L

5、酚酞指示液

三、仪器

1、锥形瓶

2、滴定管

3、碱石灰管

四、实验步骤

称取试样0.8g.粉确至0.0002g→锥形瓶＋1g无水乙酸钠＋5.00ml乙酸酐，摇匀。在电炉上缓牲加热并不时瑶动，溶液微沸（1-2）min→锥形瓶3/4处有回流液，取下.稍冷。以旋转方式加入25ml水继续加热至沸腾，使溶液清亮，取下，自然冷却至室温，＋8滴酚酞指示液→氢氧化钠标准液滴定溶液中和至浅红色（加碱速度不应太快)＋50.00m氢氧化钠标准液→电沪上加热沸祷10min(为防止爆沸，可加入数粒玻璃球)→取下，装上碱石灰管，急速冷却至室温＋8滴酚酞示液→硫酸标液滴至浅红色为终点。

在测定的同时，按与测定相同的步骤。对不加实验室样品而使用相同数量的试剂做交白试验.平行测定3次。

五、结果计算：

、、

六、数据记录

项目次数

1

2

3

m样/g

消耗硫酸/ml

滴定管较正值/ml

溶液温度补正/ml

实际消耗/ml

空白消耗硫酸/ml

滴定管较正值/ml

溶液温度补正/ml

实际消耗/ml

W羟基/%

W平均值/%

Rd/%